[发明专利]一种光氧化还原/铁(II)催化体系下烯烃类化合物分子间1,2-二烷基化反应方法

摘要

本发明公开了一种光氧化还原/铁(II)催化体系下烯烃类化合物的分子间1,2‑二烷基化反应方法。该方法以I所示的烯烃类化合物，式II所示的化合物，式III所示的1,3‑二羰基化合物，在光氧化还原催化/二价铁协同催化体系下，经烯烃的分子间1,2‑二烷基化反应得到一系列的式IV所示的化合物。具有工艺简单、反应条件温和、环境友好、反应底物适用范围广，收率高的优点。

主权项

1.一种光氧化还原/铁(II)催化体系下烯烃类化合物的分子间1,2‑二烷基化反应方法，其特征在于，制备步骤如下：向Schlenk反应器中加入式I所示的烯烃类化合物，式II所示的化合物，式III所示的1,3‑二羰基化合物，二价铁催化剂，光氧化还原催化剂,和自由基引发剂；然后将反应器用惰性气氛保护，在30‑120℃、5W LED蓝光灯照射条件下搅拌反应48小时，经TLC和/或GC‑MS分析检测原料反应完全，反应完成后经后处理，得到式IV所示的目标产物；其中，R1选自氢、取代或未取代的C1‑20的烷基；R2选自取代或未取代的C1‑20的烷基、取代或未取代的C6‑20的芳基、取代或未取代的C4‑20的杂芳基、取代的或未取代的C1‑20的烷基‑O‑CO‑；R3选自氢、取代或未取代的C1‑20的烷基；R4、R5彼此独立地选自氢、取代或未取代的C1‑20的烷基、或者R4、R5与其相连的碳原子一起形成C3‑20的环烃基、或者R4、R5与其相连的碳原子一起形成C3‑20的杂环基，其中所述的环烃基及杂环基可选地被取代基所取代；其中，R4、R5不同时为氢；R6、R7彼此独立地选自取代或未取代的C1‑20的烷基、取代或未取代的C1‑20的烷氧基、取代或未取代的C6‑20的芳基、取代或未取代的C4‑20的杂芳基；R8选自氢、取代或未取代的C1‑20的烷基；前述的所有“取代或未取代的”这一表述中的取代基选自C1‑C6的烷基、C1‑C6的烷氧基、C1‑C6的酰基、卤素、‑NO2、‑CN、‑OH、C6‑C20的芳基、C3‑C6的环烷基；其中，所述的二价铁催化剂选自Fe(OTf)2、FeCl2、Fe(acac)2中的任意一种；所述的光氧化还原催化剂选自EosinY；所述的自由基引发剂选自DTBP、TBHP、TBPB中的任意一种。