[发明专利]一种1,1-二芳基烷烃类化合物的制备方法

摘要

本发明涉及一种1,1‑二芳基烷烃类化合物的制备方法，该方法以式I所示的对取代乙烯类化合物、式II所示的N,N‑二取代苯胺类化合物、式III所示的2‑溴代羧酸酯类化合物为反应原料，在光催化条件下反应得到式IV所示的1,1‑二芳基烷烃类化合物；

主权项

1.一种式IV所示的1,1‑二芳基烷烃类化合物的制备方法，其特征在于，所述方法操作如下：向Schlenk封管反应器中，以式I所示的取代乙烯类化合物、式II所示的N,N‑二取代苯胺类化合物、式III所示的2‑溴代羧酸酯类化合物为反应原料，加入光催化剂、铜盐助催化剂、碱和有机溶剂，在惰性气氛保护、室温和光照条件下反应，通过TLC或GC‑MS监测反应完成后，经后处理得到式IV所示的1,1‑二芳基烷烃类化合物；式I及式IV中，表示C_6‑20的芳基、C_4‑20的杂芳基；R₁表示环上的一个或多个取代基，选自氢、C₁‑C₂₀的烷基、C₁‑C₂₀的烷氧基、C₁‑C₂₀的烷硫基、C₆‑C₂₀的芳基、C₄‑C₂₀的杂芳基、C₃‑C₂₀的环烷基、硝基、卤素、‑OH、‑SH、‑CN、‑COOR₉、‑COR₁₀、‑OCOR₁₁、‑NR₁₂R₁₃；其中，R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃各自独立地选自氢、C₁‑C₂₀的烷基、C₆‑C₂₀的芳基、C₄‑C₂₀的杂芳基、C₃‑C₂₀的环烷基中的任意一种或多种；其中，上述各R1取代基中的烷基、芳基、杂芳基、环烷基部分可以任选地被一个或多个选自C1‑C6的烷基、C1‑C6的烷氧基、C1‑C6的酰基、卤素、‑NO2、‑CN、‑OH、C6‑C20的芳基、C3‑C6的环烷基所取代；R2选自氢、C1‑20的烷基、C6‑20的芳基；其中，上述各R2取代基中的烷基、芳基部分可以任选地被一个或多个选自C1‑C6的烷基、C1‑C6的烷氧基、C1‑C6的酰基、卤素、‑NO2、‑CN、‑OH、C6‑C20的芳基、C3‑C6的环烷基所取代；式II及式IV中，R3表示所连接苯环上的一个或多个取代基，选自氢、C1‑C20的烷基、C1‑C20的烷氧基、C1‑C20的烷硫基、C6‑C20的芳基、C4‑C20的杂芳基、C3‑C20的环烷基、硝基、卤素、‑OH、‑SH、‑CN、‑COOR9、‑COR10、‑OCOR11、‑NR12R13；其中，R9、R10、R11、R12、R13各自独立地选自氢、C1‑C20的烷基、C6‑C20的芳基、C5‑C20的杂芳基、C3‑C20的环烷基中的任意一种或多种；其中，上述各R3取代基中的烷基、芳基、杂芳基、环烷基部分可以任选地被一个或多个选自C1‑C6的烷基、C1‑C6的烷氧基、C1‑C6的酰基、卤素、‑NO2、‑CN、‑OH、C6‑C20的芳基、C3‑C6的环烷基所取代；并且，R3取代基不处于“‑NR3R4”的对位；R4,R5彼此独立地选自氢、C1‑C20的烷基、C2‑C20的烯基、C6‑C20的芳基、C4‑C20的杂芳基、C3‑C20的环烷基；或者R4,R5与相连的N原子一起形成5‑8个环状原子的含或不含其它杂原子的杂环基；其中，上述各R4,R5基团中的烷基、烯基、芳基、杂芳基、环烷基、杂环基部分可以任选地被一个或多个选自C1‑C6的烷基、C1‑C6的烷氧基、C1‑C6的酰基、卤素、‑NO2、‑CN、‑OH、C6‑C20的芳基、C3‑C6的环烷基所取代；式III及式IV中，R6、R7彼此独立地选自氢、卤素、C1‑C20的烷基、R14OCO‑，其中，R14选自C1‑20的烷基；或者R6、R7与所连接碳原子一起形成3‑6个环原子的环状烃基；其中上述R6、R7基团中的烷基、烃基部分可以任选地被一个或多个选自C1‑C6的烷基、C1‑C6的烷氧基、C1‑C6的酰基、卤素、‑NO2、‑CN、‑OH、C6‑C20的芳基、C3‑C6的环烷基所取代；R8选自C1‑20的烷基、C6‑20的芳基；其中，上述各R8取代基中的烷基、芳基部分可以任选地被一个或多个选自C1‑C6的烷基、C1‑C6的烷氧基、C1‑C6的酰基、卤素、‑NO2、‑CN、‑OH、C6‑C20的芳基、C3‑C6的环烷基所取代；其中，所述的光催化剂选自[Ru(bipy)3]Cl2·6H2O、[Ir(ppy)3]或Eosin Y的任意一种；所述的铜盐助催化剂选自CuCl、CuOAc、CuI、CuCl2、Cu(OAc)2中的任意一种；所述的碱选自K2CO3、Cs2CO3、KOtBu中的任意一种。