[发明专利]一种3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯甲醛的合成方法

摘要

本发明公开了一种3‑[2‑(7‑氯‑2‑喹啉基)乙烯基]苯甲醛的合成方法，7‑氯喹哪啶、间苯二甲醛、冰乙酸、醋酐、乙酸乙酯、氯磺酰异氰酸酯、氯磺酸、无水氯化铝、双(氯磺酰)亚胺、1‑丁基‑3甲基咪唑溴盐和无水氟化钾为主要原料，本发明的合成工艺采用7‑氯喹哪啶和间苯二甲醛在离子液体催化剂[bmim][TFSI]/AlCl₃的作用下经过加成反应得7‑氯喹哪啶，通过制备了基于Al(III)和全氟烷基磺酰亚胺的离子液体催化剂，通过对反应的优化，大大降低了反应的成本，提高了反应的收率，对未来的放大乃至工业生产具有积极的经济学意义。

主权项

1.一种3‑[2‑(7‑氯‑2‑喹啉基)乙烯基]苯甲醛的合成方法，其特征在于该方法包括以 下步骤：步骤1、将7‑氯喹哪啶160.0g和间苯二甲醛180.0g投入2L三口瓶中，加入甲苯混合溶剂 900ml和 80g[bmim][TFSI]/AlCl₃催化剂，加热至70℃时溶解；步骤2、再向上述体系加入冰乙酸8.0g和醋酐156.3g，升温至100℃回流反应10h，降温 至80℃过滤，将500ml甲苯混合溶剂500ml少量多次加入体系中，析出晶体；所述的甲苯混合溶剂是正庚烷：甲苯体积比为3:1的混合液；步骤3、将上述得到晶体转入1L三颈瓶中，加入800ml的乙酸乙酯油浴加热微回流1h，趁 热抽滤，滤液减压蒸去350ml乙酸乙酯；步骤4、将剩余的浓缩液密封后置于冰箱中重结晶24小时，常温状态下减压抽滤，干燥后得3‑[2‑(7‑氯‑2‑喹啉基)乙烯基]苯甲醛；所述的[bmim][TFSI]/AlCl₃催化剂制备方法如下：步骤1、在配有冷凝管、温度计、磁力搅拌的250 ml三口烧瓶中，加入氯磺酰异氰酸酯 110g，加热回流，反应温度为107℃，然后滴加90g氯磺酸并保持反应液处于回流状态；步骤2、滴加完毕，反应结束将反应装置改为减压精馏装置，收集124℃/15mmHg的馏分；步骤3、在250ml三口烧瓶中，磁力搅拌，加入乙腈50ml，无水氟化钾12.3 g，水浴冷却下20℃以内滴加双氯磺酰亚胺6.9 g，滴加结束后50℃反应17小时；步骤4、反应结束后，采用旋转蒸发仪除去溶剂，在上述固体中加入四氢呋喃230ml分三 次提取，过滤后，所得滤液浓缩，加入无水乙醇，析出双氟磺酰亚胺；步骤5、先将离子液体1‑丁基‑3甲基咪唑溴盐缓慢加热至80℃，再将等摩尔量的双氟磺酰亚胺钾缓慢加入到离子液体中，在氮气条件下搅拌24小时；步骤6、所得混合物用二氯乙烷溶剂溶解，将沉淀KBr过滤分离，取滤液蒸干即可得到离 子液体[bmim][FSI]；步骤7、将100g上述离子液体[bmim][TFSI]加热至80℃，在氮气条件将12g无水氯化铝缓慢加入到离子液体中，并保持80℃搅拌6小时，至无水氯化铝完全溶解；将混合物离心静置，然后得到分层的离子液体催化剂[bmim][TFSI]/Al Cl₃。