[发明专利]一种具有光学活性的毗邻双螺环氧化吲哚类化合物的制备方法

摘要

本申请公开的是有机合成领域中的一种具有光学活性的毗邻双螺环氧化吲哚类化合物的制备方法，通过将手性的路易斯碱、靛红衍生的MBH‑碳酸酯和3‑羰烯基苯并杂环类化合物溶解于有机溶剂中，在手性路易斯碱的催化下，靛红衍生的MBH‑碳酸酯与3‑羰烯基苯并杂环类化合物发生不对称[3+2]环加成反应，产生具有光学纯度高(高dr和ee)的毗邻双螺环氧化吲哚类化合物，产物用简单的柱层析法或色谱法分离，即可分离获得具有光学活性的毗邻双螺环氧化吲哚类化合物，该方法反应条件温和，温度适宜，操作方便，设备简单，所制备得到的手性化合物的光学纯度高。

主权项

1.一种具有光学活性的毗邻双螺环氧化吲哚类化合物的制备方法，其特征在于，制备时：包括步骤一、向有机溶剂中加入靛红衍生的MBH-碳酸酯、3-羰烯基苯并杂环类化合物以及手性胺，在0℃～40℃的反应温度下搅拌5～24h，步骤二、利用化合物的极性差异，分离得到具有光学活性的毗邻双螺环氧化吲哚类化合物，所述手性胺为α-6'-羟基异辛可宁定、α-6'-甲氧基异辛可宁定、β-6'-甲氧基异辛可宁或β-6'-羟基异辛可宁；/n其中，所述具有光学活性的毗邻双螺环氧化吲哚类化合物具有如下式所示：/n /n式中：X为NR⁵、O或S取代基；/n靛红衍生的MBH-碳酸酯结构如下式所示：/n /n式中：R¹各自独立地选自H、4-F、4-Cl、5-Me、5-OMe、5-F、5-OCF₃、5-Cl、5-Br、6-Cl、6-Br、7-F、7-Cl、7-CF₃或7-OCF₃；/nR²各自独立地选自H、Me、Et、ⁿPr、ⁿBu、ⁱPr、allyl、Ph或Bn；/nR³各自独立地选自Me、Et、ⁿPr、ⁱPr、ⁿBu、ⁱBu、^tBu或Ph；/n3-羰烯基苯并杂环类化合物结构如下式所示：/n /n式中：当X＝NR⁵时，R⁵各自独立地选自H、Me、Et、ⁿPr、ⁿBu、ⁱPr、allyl、Ph或Bn；/n相应的，R⁴各自独立地选自H、4-F、4-Cl、5-Me、5-OMe、5-F、5-OCF₃、5-Cl、5-Br、6-Cl、6-Br、7-F、7-Cl、7-CF₃或7-OCF₃；/n相应的，R各自独立地选自Me、OMe、OEt、OⁱPr、O^tBu、OPh、OBn、苯基、甲基取代苯基、甲氧基取代苯基、氟取代苯基、氯取代苯基、溴取代苯基、1-萘基、2-萘基、2-呋喃基或2-噻吩基；/n当X＝O或S时，/n相应的，R⁴各自独立地选自H、5-Me、4,6-Me₂、4,7-Me₂、5-OMe、4,6-(OMe)₂或4,7-(OMe)₂；/n相应的，R各自独立地选自Me、OMe、OEt、OⁱPr、O^tBu、OPh、OBn、苯基、甲基取代苯基、甲氧基取代苯基、氟取代苯基、氯取代苯基、溴取代苯基、1-萘基、2-萘基、2-呋喃基或2-噻吩基。/n