[发明专利]一种磷改性的多级孔ZSM-5分子筛及其制备方法

摘要

本发明公开了一种磷改性的多级孔ZSM‑5分子筛制备方法，包括以下步骤：将HZSM‑5分子筛粉末和哌啶类化合物置于无机碱的碱性溶液中，50‑80℃处理20‑60min，降至室温后加入有机磷化合物混合搅拌0.5‑4小时，经过滤、洗涤至pH值为7‑8之间、100‑130℃干燥12‑48小时后在400‑800℃高温下水蒸气处理0.5‑24小时，得到磷改性的多级孔的ZSM‑5分子筛。本发明的有益效果为：本发明所提供的制备方法简单，产品固体收率高，能极大保留微孔体积，改性后分子筛具有微孔‑介孔的多级孔结构；本发明的磷改性的ZSM‑5分子筛产品具有良好的水热稳定性、能够提高反应分子有效扩散性，可以作为FCC催化剂的助剂，可增加低碳烯烃的产率并减少积碳，延长催化剂寿命，具有很好工业应用前景和经济价值。

主权项

1.一种磷改性的多级孔ZSM‑5分子筛制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将HZSM‑5分子筛粉末和哌啶类化合物置于无机碱的碱性溶液中，50‑80℃处理20‑60min，降至室温后加入有机磷化合物混合搅拌0.5‑4小时，经过滤、洗涤至pH值为7‑8之间、100‑130℃干燥12‑48小时后在400‑800℃高温下水蒸气处理0.5‑24小时，得到磷改性的多级孔的ZSM‑5分子筛；其中所述无机碱为NaOH、Na₂CO₃、NaHCO₃、KOH中的一种或几种，所述无机碱的摩尔浓度为0.1‑0.5mol/L，所述HZSM‑5分子筛粉末与所述碱性溶液质量比是1:(10‑50);其中所述哌啶类化合物为2‑甲基哌啶、2,6‑二甲基哌啶、3‑甲基哌啶、4‑甲基哌啶、哌啶、N‑甲基哌啶、四甲基哌啶酮、2‑羟甲基哌啶、3‑羟基‑N‑甲基哌啶、3‑羟甲基哌啶、2,4‑二甲基哌啶、4‑羟甲基哌啶、4‑氨甲基哌啶、1‑甲基哌啶‑3‑甲醇、1‑甲基‑3‑氨甲基哌啶、2‑氨甲基哌啶、3‑氨甲基哌啶、3,5‑二甲基哌啶、4‑氨基‑1‑甲基哌啶、4‑甲氧基甲基哌啶、4‑乙氧基甲基哌啶、1‑甲基‑2‑氨甲基哌啶中的一种或几种，所述哌啶类化合物与所述HZSM‑5分子筛粉末中SiO₂的摩尔数比范围是（0.01‑0.06）：1；其中所述有机磷化合物为磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸二丁酯、磷酸二正丁酯、磷酸三异丁酯、磷酰基乙酸三乙酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸三乙酯、1‑丁基磷酸、2‑丁基磷酸、苯膦酰二氯、丁基磷酸二丁酯、六甲基磷酰三胺、氯磷酸二乙酯、氯磷酸二正丁基酯、三丁基磷、三乙膦酸铝、三异丙基亚磷酸酯、三正丁基氧化磷、四丁基氯化膦、四丁基氢氧化磷、四丁基溴化磷、乙基磷酰基乙酸二甲酯、乙酰磷酸中的一种或多种。