[发明专利]一种可光固化聚醚醚酮齐聚物及其制备方法

摘要

本发明公开了一种可光固化聚醚醚酮齐聚物，该齐聚物的分子量为1000‑10000，其结构通式为：，其中，1≤n≤10；R1选自、、中的一种或几种；R2选自、、、、中的一种或几种；R3选自O、中的一种或几种；R4选自H、CH3中的一种。本发明还公开了该齐聚物的制备方法。本发明不仅使得聚醚醚酮能够提高在活性稀释剂中良好的溶解性，而且实现了聚醚醚酮齐聚物不饱和度和分子量的可控制备，解决了聚醚醚酮难溶难熔问题，通过活性双键的引进，使得本发明的聚醚醚酮树脂不通过传统的高温成型方法而能够直接快速光固化成型。

主权项

1.一种可光固化聚醚醚酮齐聚物，其特征在于该齐聚物的分子量为1000‑10000，其结构通式为：

，

其中，1≤n≤10；R₁选自、、中的一种或几种；R₂选自、、、、中的一种或几种；R₃选自O、中的一种或几种；R₄选自H、CH₃中的一种。

2.如权利要求1所述可光固化聚醚醚酮齐聚物的制备方法，其特征在于具体步骤为：室温下将二氟苯酮、二酚和催化剂Ⅰ在N‑N‑二甲基乙酰胺和甲苯中搅拌至均匀，随后升温至160‑170℃反应5~10小时，冷却至室温得到酚羟基封端的聚醚醚酮齐聚物，然后加入催化剂Ⅱ和封端剂搅拌均匀，升温至50~100℃反应6~12小时，冷却至室温后将其倒入沉淀剂中析出固体物，过滤、洗剂、真空干燥得到可光固化聚醚醚酮齐聚物。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述二氟苯酮、二酚和催化剂Ⅰ的摩尔比为n：（n+0.1~1）：（n+0.05），其中1≤n≤10。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于所述二酚与二氟苯酮的摩尔量比为1.1~2:1；所述催化剂Ⅰ与二氟苯酮的摩尔量比为1.05:1。

5.如权利要求2、3或4所述的制备方法，其特征在于所述二氟苯酮为4,4二氟二苯甲酮、双（4,1‑亚苯基）]醚[（4‑氟苯基）甲酮、4.4二氟三苯二甲酮、2,2‑二丙烷‑双（4,1‑亚苯基）双（4‑氟苯基）甲酮、（1,1,1,3,3,3‑六氟丙烷‑2,2‑二基）双（4,1‑亚苯基）双（4‑氟苯基）甲酮中的一种或几种；所述二酚为对苯二酚、1,4甲基联苯二酚、4,4‑二羟基二苯醚中的一种或几种；所述催化剂Ⅰ为碳酸钾、碳酸钠、碳酸钙中的一种或几种。

6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述二氟苯酮和二酚与N‑N‑二甲基乙酰胺和甲苯的质量比为5%~50%。

7.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述封端剂为甲基丙烯酸异氰基乙酯、丙烯酸异氰基乙酯、甲基丙烯酸酐、丙烯酸酐、甲基丙烯酰氯、丙烯酰氯中的一种或几种，且封端剂与二酚的摩尔比为0.05~1:1。

8.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述催化剂Ⅱ为二月桂酸二丁锡、丁基锂、三乙胺、对甲苯磺酸中的一种或几种；催化剂Ⅱ的重量份数为封端剂重量份数的1%~8%。

9.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述沉淀剂为水、丙酮、无水乙醇、无水甲醇中的一种或几种混合，沉淀剂与N‑N‑二甲基乙酰胺的体积比为2~15:1。

10.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述洗剂为水和丙酮或水和无水乙醇，交替洗剂5~10次；所述真空干燥温度为20~50℃，时间为5~24小时。