[发明专利]五层龙属植物中提取的锍鎓盐类天然产物neoponkoranol克级别的全合成方法

摘要

本发明属于化学合成领域，具体涉及五层龙属植物中提取的具有降糖活性的锍鎓盐类天然产物neoponkoranol克级别的全合成方法。该方法由商业途径购买的D‑葡萄糖经多步反应以克级别合成五层龙属植物中提取的锍鎓盐类天然产物neoponkoranol。

主权项

1.一种五层龙属植物中提取的锍鎓盐类天然产物neoponkoranol克级别的全合成方法，其特征是：以市售D‑葡萄糖为起始原料，首先对1，2，5，6位进行选择性丙酮叉保护，得到双异亚丙基‑D‑葡萄糖，3位由苄基保护得到3‑O‑苄基‑1，2，5，6‑O‑二异亚丙基‑D‑葡萄糖，再对5，6位丙酮叉进行选择性脱除得到关键中间体3‑O‑苄基‑1，2‑O‑异亚丙基‑D‑葡萄糖。由该中间体出发，分别合成了参与偶合反应所需的五元硫糖片段和环氧片段：一方面，在二丁基氧化锡的作用下以对甲苯磺酰基对伯羟基进行选择性保护得到3‑O‑苄基‑6‑甲苯磺酰基‑1，2‑O‑异亚丙基‑D‑葡萄糖，后在DBU条件下与邻位羟基生成环氧中间体3‑O‑苄基‑1，2‑O‑异亚丙基‑5‑环氧‑D‑葡萄糖，也就是偶合反应所需的片段之一；另一方面，在高碘酸钠与硼氢化钠的作用下选择性脱除仲醇，得到1，2‑O‑异亚丙基‑3‑O‑苄基‑D‑呋喃木糖苷，加入5％的氯化氢的甲醇溶液，可以在脱除丙酮叉的同时将伯醇甲基化得到甲基3‑O‑苄基‑α‑或β‑D‑呋喃木糖苷，用甲磺酰氯对两个裸露羟基进行保护，得到甲基3‑O‑苄基‑2，5‑二‑O‑甲磺酰基‑α‑或β‑D‑呋喃木糖苷，不经纯化在DMF溶剂中，加入硫化钠，回流加热后再酸化就可以得到偶合所需的另一硫糖片段3‑O‑苄基‑1，4‑双脱氧‑1，4‑环硫‑D‑阿拉伯糖醇。