[发明专利]加氢催化剂及连续化生产方法

摘要

本发明公开了一种加氢催化剂及连续化生产方法。本发明的加氢催化剂包括氧化铝载体、活性金属和助剂，其中活性金属选自VIII族和/或VIB族金属元素中的一种或几种；以催化剂重量为基准，活性金属以氧化物计，VIII族金属为1wt%～9wt%，优选1.0wt%～5.0wt%，VIB族金属为5wt%～25wt%，优选10wt%～20wt%，助剂以元素计为2wt%~5wt%，氧化铝载体为61wt%~92wt%。加氢催化剂中表相活性金属和助剂密度更大，活性金属浓度沿粒径由内向外呈现逐渐增加的趋势。本发明方法加氢活性金属利用率更高，可以有效改善催化剂表面酸性，减缓了催化剂的失活速度，实现了加氢催化剂的连续生产，提高了生产效率，降低了生产成本。

主权项

1.一种加氢催化剂，该催化剂为体相加氢催化剂，包括氧化铝载体、活性金属和助剂，其特征在于：以催化剂重量为基准，活性金属以氧化物计，VIII族金属为1wt%～9wt%，VIB族金属为5wt%～25wt%，助剂以元素计为2wt%~5wt%，氧化铝载体为61wt%~92wt%；其中助剂为以下I、II和III几种组合中的一种：I‑氟和磷，II‑氟和硼，III‑氟、磷和硼；活性金属的浓度以氧化物计，从催化剂颗粒中心到外表面逐渐增加，其中1/3R处活性金属的浓度为6wt%～10wt%，2/3R处活性金属的浓度为10wt%～20wt%，R处活性金属的浓度为20wt%～30wt%；R为催化剂颗粒中心到催化剂横截面最外缘任意一点的距离；表相活性金属组分的重量含量与体相活性金属组分的重量含量的比为3.0~15.0：1；助剂以元素计，表相助剂的重量含量与体相助剂的重量含量的比为3.0~10.0：1；所述的加氢催化剂的连续化生产方法包括如下内容：（1）在反应罐和摆动罐中加入一定体积的底水，加热到一定温度，然后启动搅拌器，开启反应罐顶部的酸液进料口和碱液进料口，酸性铝盐溶液I和碱性铝盐溶液I分别以一定的流速分别从反应罐顶部的酸液进料口和碱液进料口连续加入，调节pH值为7.0~8.5之间，稳定一段时间后，开启反应罐底部的溢流口，使生成液流到摆动罐I中；（2）待反应罐的溢流口流出液体后，开启摆动罐I上端的碱液进料口，流加一定浓度的碱性铝盐溶液II、碱性活性金属盐溶液I和含有助剂的离子液体，调节pH值至10.0～11.5之间，反应一段时间后，开启摆动罐I底部的溢流口，使生成液流到摆动罐II中；（3）待摆动罐I的溢流口流出液体后，开启摆动罐II上端的酸液进料口，流加一定浓度的酸性铝盐溶液III、酸性活性金属盐溶液II和和含有助剂的离子液体，调节pH值至3.0～5.0之间，反应一段时间后，开启摆动罐II底部的溢流口，使生成液流到老化罐中；（4）待摆动罐II的溢流口流出液体后，开启老化罐上端的碱液进料口，流加一定浓度的碱性铝盐溶液IV、碱性活性金属盐溶液III和和含有助剂的离子液体，调节pH值至7.0～8.5之间，老化一段时间后，将制备的球形催化剂前驱体从老化罐底部的卸料口排出，经过滤、干燥和焙烧，得到加氢催化剂；碱性铝盐溶液I、碱性铝盐溶液II、酸性铝盐溶液III和碱性铝盐溶液IV中Al₂O₃浓度呈逐渐减小的趋势，减小幅度为10～20g/100mL；碱性活性金属盐溶液I、酸性活性金属盐溶液II和碱性活性金属盐溶液III中活性金属浓度以活性金属氧化物计呈逐渐增加趋势，增加幅度为15～25g/100mL；含助剂的离子液体的制备方法：将M1和M2加入水中，在搅拌条件下加热至反应温度，恒温反应，反应结束后，冷却，离心得到离子液体；其中M1与M2的摩尔比为1：1～1：2，反应温度为60～150℃，恒温反应时间为1～4h；所述M1为四氟硼酸铵、四氟硼酸钠、四氟硼酸钾、六氟磷酸铵、六氟磷酸钠、六氟磷酸钾中的一种或几种；所述的M2为碳原子数为1~12个的烷基卤化铵中的一种或几种；步骤（2）、（3）、（4）中所加入含有助剂的离子液体的加入量相同，步骤（2）、（3）、（4）中离子液体的加入量以助剂元素计分别占步骤（2）、（3）、（4）中进料量的1wt%～4wt%，其中进料量以氧化铝和活性金属氧化物之和计。