[发明专利]一种表面不含稳定剂的含氟微球的制备方法与应用

摘要

一种表面不含稳定剂的含氟微球的制备方法与应用，在单口烧瓶中加入无水四氢呋喃(THF)，将聚乙二醇单甲醚(mPEG)、RAFT试剂4‑(2‑羧乙基羰基)氧基乙氧基苯基二硫代氨基甲酸异丁腈酯(CEPDB)、4‑二甲氨基吡啶(DMAP)溶解于无水四氢呋喃(THF)中，将单口烧瓶置于冰水浴中搅拌降温到0℃；将二环己基碳二亚胺(DCC)溶于无水四氢呋喃(THF)中，得到DCC‑THF溶液，在单口烧瓶中滴加DCC‑THF溶液，滴加时间控制在30min‑50min滴完，滴加完成后继续将单口烧瓶置于冰水浴中反应1h；本发明的方法快速、绿色、环保、节能，通过以乙醇/水混合溶剂为反应介质，采用光RAFT分散聚合方法，及热后处理方法快速地制备了表面不含稳定剂含氟聚合物微球，该制备方法简单，反应速度很快。

主权项

1.一种表面不含稳定剂的含氟微球的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)、在单口烧瓶中加入无水四氢呋喃(THF)，将聚乙二醇单甲醚(mPEG)、RAFT试剂4‑(2‑羧乙基羰基)氧基乙氧基苯基二硫代氨基甲酸异丁腈酯(CEPDB)、4‑二甲氨基吡啶(DMAP)溶解于无水四氢呋喃(THF)中，将单口烧瓶置于冰水浴中搅拌降温到0℃；2)、将二环己基碳二亚胺(DCC)溶于无水四氢呋喃(THF)中，得到DCC‑THF溶液，在单口烧瓶中滴加DCC‑THF溶液，滴加时间控制在30min‑50min滴完，滴加完成后将单口烧瓶置于冰水浴中继续反应1h；3)、将单口烧瓶从冰水浴中取出，然后在室温条件下搅拌反应48h，用滤纸过滤除去反应液中的不溶物二环己基脲(DCU)；4)、将滤纸过滤后得到的溶液旋蒸浓缩；5)、在旋蒸浓缩后的溶液中加入冰乙醚沉淀，然后再加入无水四氢呋喃(THF)溶解，重复沉淀/溶解3次，在室温、真空条件下干燥得到粉色固体产物，即为mPEG‑CEPDB大分子RAFT试剂备用，其化学结构式为：其中，n＝45‑455；6)、将mPEG‑CEPDB大分子RAFT试剂、含氟聚合单体和光引发剂溶解于反应介质溶液中；7)、通入惰性气体氮气12‑15min后，在温度为0‑90℃下，并通过引发光源照射反应0.5‑24h，得到白色乳液；8)、将得到的乳白色乳液在离心转速为6000‑12000转/min下，进行第一次离心1～10min后，然后通过反应介质溶液清洗3次，得到单分散性含氟聚合物微球；9)、将得到单分散性含氟聚合物微球在离心转速为6000‑12000转/min的条件下，进行第二次离心1～10min；10)、将第二次离心得到的物质在反应介质溶液清洗3次，使单分散性含氟聚合物微球分散于反应介质溶液得到分散液，然后将分散液加入引发剂中充分溶解后，倒入带有橡胶塞的容器中，在容器中通入氮气30min后塞紧橡胶塞，然后将容器放入冰水浴中反应30min；11)、在冰水浴中反应完成后将容器从冰水浴中取出并放入温度为60‑90℃的油锅浴中加热搅拌反应24h；12)、反应完成后将油锅浴中的容器取出，将容器中物质在转速为6000‑12000转/min的条件下，进行第三次离心1～10min后，用乙醇清洗3次，得到表面不含稳定剂的含氟微球。