[发明专利]4-羟基喹啉基杂环偶氮分散染料及其制备方法

摘要

本发明涉及一种4‑羟基喹啉基杂环偶氮分散染料及其制备方法，所述4‑羟基喹啉基杂环偶氮分散染料由重氮组分与偶合组分两部分组成，其中所述的偶合组分为在碱性条件下偶合的杂环活泼亚甲基化合物或杂环酚类化合物，所述的重氮组分弱碱性杂环芳胺或弱碱性苯胺衍生物。所述制备方法是在稳定剂存在下，在有机溶剂中对弱碱性杂环芳胺或弱碱性苯胺衍生物进行重氮化，析出稳定的重氮盐固体，过滤得到固体后，将之应用于碱性偶合，获得目标染料。该染料可应用于聚酯纤维、聚酰胺纤维、聚乳酸纤维、聚丙烯纤维、醋酸纤维染色，具有优异的染色亮度。

主权项

1.一种4‑羟基喹啉基杂环偶氮分散染料的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：(1)将重氮组分、浓硫酸、有机溶剂和稳定剂加入反应容器A中，降温至0～10℃后，分批加入重氮化试剂，反应0.1～10h，过滤得到重氮组分的重氮盐固体；(2)将偶合组分和水加入反应容器B中，用10％氢氧化钠调pH值至8～12，使偶合组分溶解，冷却至0～10℃，搅拌下加入步骤(1)得到的重氮组分的重氮盐固体，同时用10％碳酸钠溶液控制反应的pH值在8～10范围内，在0～10℃下反应1～10h，得式(Ⅰ)的化合物；其中所述重氮化试剂为亚硝酰硫酸、亚硝酸丁酯、亚硝酸叔丁酯、亚硝酸异戊酯、亚硝酸戊酯、亚硝酸异丁酯、亚硝酸异丙酯、质量浓度为30％的亚硝酸钠溶液、亚酸钠固体中的一种或两种；其中：在步骤(1)中所述的重氮组分、浓硫酸和稳定剂的投料摩尔比为1:1～3:1～3；在步骤(1)中所述的重氮化试剂与重氮组分的投料摩尔比为1～1.05:1；在步骤(1)中所述的重氮组分、浓硫酸和稳定剂相加的总量占反应体系总重量的5～30％；所述的有机溶剂为乙酸乙酯、乙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、四氢呋喃、乙醇、异丙醇、二氧六环中的一种、两种或三种；所述的稳定剂为氟硼酸、氟硼酸钠、醋酸锌、氯化锌、苯磺酸、1‑萘磺酸、2‑萘磺酸、1,5‑二萘磺酸、2,6‑二萘磺酸、亚甲基二萘磺酸、亚甲基双甲基萘磺酸中的一种或两种；A‑N＝N‑B  (Ⅰ)式(Ⅰ)中A为重氮组分经重氮化得到的重氮组分的重氮盐与偶合组分偶合后的残基，所述重氮组分选自通式(Ⅱ‑1)、(Ⅱ‑2)、(Ⅱ‑3)、(Ⅱ‑4)、(Ⅱ‑5)、(Ⅱ‑6)、(Ⅱ‑7)、(Ⅱ‑8)、(Ⅱ‑9)和(Ⅱ‑10)的结构：式(Ⅱ‑1)中：Ra1为‑H、‑CN、‑NO2、‑COR、‑CONHR、‑SO2、‑COOR或‑COAr；Ra2为‑R、‑OR、‑NO2、‑Cl或‑Br；Ra3为‑H、‑CN、‑NO2、‑Ar、‑COR、‑COAr、‑COOR、‑COOAr、‑CONHR、‑SCN、‑OCOR、‑CONHAr或‑CHO；式(Ⅱ‑2)中：Rb1为‑R、‑Ar、‑CF3、‑CN、‑COOR、‑CONH2或‑CH2OH；Rb2为‑NO2、‑R、‑Ar、‑COOR、‑CONH2、‑SO2R、‑SO2Ar或‑CN；式(Ⅱ‑3)中：RC1和RC2各自独立地选自‑Cl、‑Br、‑NO2、‑R、‑OR、‑CN、‑SO2R、‑SO2N或‑CF3；RC2为在1、2或3位的取代基；式(Ⅱ‑4)中：Rd1为‑NO2、‑Cl、‑Br或‑H；Rd2为‑H、‑Cl或‑Br；式(Ⅱ‑5)中：Re为‑R、‑Ar、‑OR、‑CN、‑SCN、‑Cl或‑CCl3；式(Ⅱ‑6)中：Rf为‑R、‑Ar、‑OR、‑CN、‑SCN、‑Cl或‑CCl3；式(Ⅱ‑7)中：Rg为‑R、‑Ar、‑OR、‑CN、‑SCN、‑NO2、CN、‑Cl或‑CCl3；式(Ⅱ‑8)中：Rh1为‑CN、‑H、‑COOH或‑COOCH3；Rh2为‑SCH、‑H、‑CONH2或‑CH2CN；Rh3为‑H、苯基或环己基；式(Ⅱ‑9)中：Ri1为‑CN、‑NO2、‑Cl、‑Br或‑I；Ri2为‑H、‑CN、‑NO2、‑Cl，‑Br或‑I，且当Ri1为‑Cl、‑Br或‑I时，Ri2不能为‑H；式(Ⅱ‑10)中：Rj为‑H、‑CN、‑NO2、‑Cl、‑Br或‑I；式(Ⅰ)中B为偶合组分与重氮组分的重氮盐偶合后的残基，所述的偶合组分选自通式(Ⅲ‑4)所示的结构：式(Ⅲ‑4)中：Rm1为‑R、‑OR、COOR、‑Ar或‑CN；Rm2为R、‑Ar、‑CN、‑COOR、‑SO2NHR或‑CONHR；在式(Ⅱ‑1)至式(Ⅱ‑7)和式(Ⅲ‑4)中：R为C1‑4烷基或C1‑4烷氧基；Ar为苯基。