[发明专利]一种啶酰菌胺中间体4′-氯-2-氨基联苯的合成方法

摘要

本发明属于农药技术领域，涉及农用杀菌剂中间体的制备技术，特别涉及4'‑氯‑2‑氨基联苯的制备技术。以对氯苯胺、苯胺为原料，至少包括重氮化反应、碱化、冈伯格‑巴克曼反应及后处理过程，其特征在于：对氯苯胺在水和盐酸在亚硝酸钠的作用下生成重氮盐，以水、四氢呋喃或DMF及其混合溶剂为溶剂，在碱性条件下与苯胺发生冈伯格‑巴克曼反应，实现了啶酰菌胺的关键中间体4'‑氯‑2‑氨基联苯及其结构类似物的合成，通过通入盐酸气得到4'‑氯‑2‑氨基联苯盐酸盐，利用重结晶实现了该中间体的提纯，母液连续套用，总收率达到80％以上。

主权项

1.一种啶酰菌胺中间体4'‑氯‑2‑氨基联苯的合成方法，其特征在于，具体包含下述步骤：在250mL四口圆底烧瓶里加入3.86g对氯苯胺、6g水、10mL盐酸、调整体系温度为50‑70℃，再降温至0‑5℃，滴加2.2g亚硝酸钠的水溶液；反应2h即制得重氮盐；以对氯苯胺计，酸滴定法测得收率为97.2％；在氮气保护下，将上述重氮盐降温至‑15℃，滴加25ml浓度为8mol/L氢氧化钠溶液，制备重氮盐的碱液；25.11g苯胺、10mlTHF，加热至60℃，将上述的重氮盐的碱液滴加到体系中，滴加时间2h，检测重氮盐剩余0.2％，真空0.095Mpa以上，脱出19.5g苯胺和11g水，底液加入25ml甲苯，通盐酸气后，继续搅拌，充分析出后，降温至‑5‑0℃冷却结晶，过滤，干燥得到6.5g产物4'‑氯‑2‑氨基联苯盐酸盐，含量93.1％，收率84.0％。