[发明专利]一种三步反应制备CL-20的方法

摘要

一种三步反应制备CL‑20的方法，将HBIW、DMF、溴苯、Pd/C、乙酸酐加入高压反应釜中；HBIW在高压反应釜中经一次氢解脱除部分苄基，再加入甲酸，经二次氢解脱除4,10‑位剩余的苄基，再经发烟硝酸/发烟硫酸硝化制备了CL‑20。本发明针对现有技术中使用贵金属催化剂(钯/碳)两次催化氢解，需通过四步反应合成CL‑20，成本较高，工艺比较复杂的缺点，将两次氢解的过程合并在一步反应中进行，催化剂用量为原来的一半，并且中间体TADB不用分离直接进行下一步反应，简化了CL‑20的合成工艺。该制备方法产品成本将显著降低，便于工业化生产，所制备的CL‑20纯度与原来的工艺相当，有广泛的应用前景。

主权项

1.一种三步反应制备CL‑20的方法，其特征在于包括下列步骤：（1）将HBIW、DMF、溴苯、Pd/C、乙酸酐加入高压反应釜中；高压反应釜用氮气置换三次，氢气置换三次，置换过程中，反应釜夹套温度控制在10°C以下，置换完毕，反应釜中氢气压强升至0.10~1.50 Mpa；随着加氢反应的进行，反应釜温度上升；控制釜内反应温度在28‑100℃，反应2‑3小时，Pd与HBIW质量比为0.004:1~0.010:1；原料HBIW、DMF、溴苯、乙酸酐的质量投料比为：HBIW 10‑20%，DMF 40‑60%，溴苯 0.3‑0.5%，乙酸酐 20‑50%；（2）将甲酸加入高压反应釜中，甲酸中的水与乙酸酐反应生成乙酸；釜内反应温度控制在50‑90℃，反应时间2‑8小时，反应结束后，得到TADF；（3）向发烟硝酸中滴加发烟硫酸，冷却至0‑5℃，加入TADF，65±2℃保温1‑2小时，95℃保温2‑8小时；反应结束，倒入冰水混合物中，析出白色晶体，干燥，得到CL‑20，发烟硝酸与TADF质量比为10:1~30:1；发烟硝酸与发烟硫酸的质量投料比为：发烟硝酸 50‑80%，发烟硫酸 20‑50%；所述步骤（1）后向高压反应釜中加入甲酸，甲酸质量浓度为20‑90%。