[发明专利]用于制备聚烯烃的方法以及由此制得的聚烯烃

摘要

本发明涉及能够更容易地且有效地制备聚烯烃的方法及由此制备的聚烯烃，其中所述方法用于制备难以通过一般茂金属催化剂制备的具有高分子量和多种分子量分布的聚烯烃。所述用于制备聚烯烃的方法包括以下步骤：在其中载体包含具有特定化学结构的茂金属化合物的含茂金属催化剂和氢气存在下，使基于烯烃的单体聚合。

主权项

1.一种用于制备聚烯烃的方法，所述方法包括以下步骤：在其中一种或更多种由下面化学式1表示的第一茂金属化合物、一种或更多种选自由以下化学式3至化学式5表示的化合物的第二茂金属化合物和助催化剂被负载于载体中的负载型茂金属催化剂和氢气存在下，使烯烃单体聚合：[化学式1]在所述化学式1中，A为氢、卤素、C1至C20烷基、C2至C20烯基、C6至C20芳基、C7至C20烷基芳基、C7至C20芳基烷基、C1至C20烷氧基、C2至C20烷氧基烷基、C3至C20杂环烷基、或C5至C20杂芳基；D为‑O‑、‑S‑、‑N(R)‑或‑Si(R)(R’)‑，且R和R’彼此相同或不同，且各自独立地为氢、卤素、C1至C20烷基、C2至C20烯基、或C6至C20芳基；L为C1至C10直链或支链亚烷基；B为碳、硅或锗；Q为氢、卤素、C1至C20烷基、C2至C20烯基、C6至C20芳基、C7至C20烷基芳基、或C7至C20芳基烷基；M为第4族过渡金属；X¹和X²彼此相同或不同，且各自独立地为卤素、C1至C20烷基、C2至C20烯基、C6至C20芳基、硝基、酰氨基、C1至C20烷基甲硅烷基、C1至C20烷氧基、或C1至C20磺酸酯基；C¹和C²彼此相同或不同，且各自独立地由以下化学式2a、化学式2b或化学式2c之一表示，但不包括C¹和C²二者均是化学式2c的情形；[化学式2a][化学式2b][化学式2c]在所述化学式2a、所述化学式2b和所述化学式2c中，R1至R17和R1’至R9’彼此相同或不同，且各自独立地为氢、卤素、C1至C20烷基、C2至C20烯基、C1至C20烷基甲硅烷基、C1至C20甲硅烷基烷基、C1至C20烷氧基甲硅烷基、C1至C20烷氧基、C6至C20芳基、C7至C20烷基芳基、或C7至C20芳基烷基，且R10至R17中的两个或更多个相邻基团能彼此连接以形成经取代的或未经取代的脂肪族环或芳族环；[化学式3](Cp¹R^a)_n(Cp²R^b)M¹Z¹_3‑n在所述化学式3中，M¹为第4族过渡金属；Cp¹和Cp²彼此相同或不同，且各自独立地为选自以下中的一种：环戊二烯基、茚基、4,5,6,7‑四氢‑1‑茚基、和芴基，其可被碳数为1至20的烃取代；R^a和R^b彼此相同或不同，且各自独立地为氢、C1至C20烷基、C1至C10烷氧基、C2至C20烷氧基烷基、C6至C20芳基、C6至C10芳氧基、C2至C20烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C8至C40芳基烯基、或C2至C10炔基；Z¹为卤素原子、C1至C20烷基、C2至C10烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C6至C20芳基、经取代的或未经取代的C1至C20亚烷基、经取代的或未经取代的氨基、C2至C20烷基烷氧基、或C7至C40芳基烷氧基；n为1或0；[化学式4](Cp³p^c)_mB¹(Cp⁴R^d)M²Z²_3‑m在所述化学式4中，M²为第4族过渡金属；Cp³和Cp⁴彼此相同或不同，且各自独立地为选自以下中的一种：环戊二烯基、茚基、4,5,6,7‑四氢‑1‑茚基、和芴基，其可被碳数为1至20的烃取代；R^c和R^d彼此相同或不同，且各自独立地为氢、C1至C20烷基、C1至C10烷氧基、C2至C20烷氧基烷基、C6至C20芳基、C6至C10芳氧基、C2至C20烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C8至C40芳基烯基、或C2至C10炔基；Z²为卤素原子、C1至C20烷基、C2至C10烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C6至C20芳基、经取代的或未经取代的C1至C20亚烷基、经取代的或未经取代的氨基、C2至C20烷基烷氧基、或C7至C40芳基烷氧基；B¹为含碳、锗、硅、磷或氮基团中的一种或更多种，或其组合，其使Cp³R^c环和Cp⁴R^d环交联，或使一个Cp⁴R^d环交联至M²；m为1或0；[化学式5](Cp⁵R^e)B²(J)M³Z³₂在所述化学式5中，M³为第4族过渡金属；Cp⁵为选自以下中的一种：环戊二烯基、茚基、4,5,6,7‑四氢‑1‑茚基、和芴基，其可被碳数为1至20的烃取代；R^e为氢、C1至C20烷基、C1至C10烷氧基、C2至C20烷氧基烷基、C6至C20芳基、C6至C10芳氧基、C2至C20烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C8至C40芳基烯基、或C2至C10炔基；Z³为卤素原子、C1至C20烷基、C2至C10烯基、C7至C40烷基芳基、C7至C40芳基烷基、C6至C20芳基、经取代的或未经取代的C1至C20亚烷基、经取代的或未经取代的氨基、C2至C20烷基烷氧基、或C7至C40芳基烷氧基；B²为含碳、锗、硅、磷或氮基团中的一种或更多种，或其组合，其使Cp⁵R^e环与J交联；且J为选自以下中的一种：NR^f、O、PR^f和S，其中R^f为C_1‑20烷基、芳基、经取代的烷基、或经取代的芳基；条件是所述第二茂金属化合物不是[t‑Bu‑O(CH₂)₆‑C₅H₄]₂ZrCl₂。