[发明专利]一种由醇氧化制备腈的方法

摘要

本发明提供了一种由醇氧化制备腈的方法：将式(I)所示底物醇、催化剂、助催化剂TEMPO、配体、碱性物质、25wt％～28wt％氨水和溶剂混合，在氧气氛围下，于25～100℃搅拌反应2～24h，之后反应液经后处理得到式(II)所示产物腈；本发明方法环境友好，底物适用范围广、收率高，反应条件温和，具备克级至百克级以上制备规模，有较高的实际应用价值。

主权项

一种由醇氧化制备腈的方法，其特征在于，所述方法为：将式(I)所示底物醇、催化剂、助催化剂TEMPO、配体、碱性物质、25wt％～28wt％氨水和溶剂混合，在氧气氛围下，于25～100℃搅拌反应2～24h，之后反应液经后处理得到式(II)所示产物腈；所述式(I)所示底物醇与催化剂、助催化剂TEMPO、配体、碱性物质的投料物质的量之比为1：0.01～0.3：0.01～0.3：0.01～0.5：0～1；所述氨水的体积用量以所述底物醇的质量计为1.0～6.6mL/g；所述催化剂为铜盐或铜粉，所述铜盐选自下列之一：碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、氯化铜、溴化铜、三氟甲磺酸铜、氢氧化铜、硫酸铜、硝酸铜或醋酸铜；所述配体选自下列之一：N‑苯基甘氨酸、N‑苯基缬氨酸、N‑苯基苯丙氨酸、N‑苯基丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸、组氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸或天门冬氨酸；所述碱性物质选自下列之一：氢氧化钠、甲醇钠、碳酸钠、碳酸氢钠、醋酸钠、碳酸钾、碳酸铯、叔丁醇钾或磷酸钾；所述溶剂选自下列之一：甲醇、乙醇、N,N‑二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)、水、乙腈、丙酮、乙酸乙酯、环己烷、二氯甲烷或甲苯；式(I)或式(II)中，R为氢、甲基、甲氧基、3,4‑亚甲二氧基、甲硫基、氨基、烯丙氧基、苯乙炔基、氰基、氟、氯、溴、碘或硝基；n＝0或1；m＝0或1；X为C、S、N或O。