[发明专利]墨水组合物、使用此墨水组合物的喷墨记录方法、及着色体

摘要

本发明是一种墨水组合物，其含有：(A)下述式(1)所表示的色素；及，(B)选自下述(B‑a)～(B‑t)的群组中的1种或2种以上色素。本发明的目的是提供一种形成黑色记录图像的水性黑色墨水组合物，其即便长期保存亦稳定，于深色和浅色印刷时，皆呈现彩度较低、无色调的中性黑色～灰色，且所印刷的图像的浓度较高，每种介质的色相无变化，并且记录图像的显色性、耐旋光性、耐臭氧气体性及耐湿性非常优异：

主权项

1.一种墨水组合物，其含有：(A)下述式(1)所表示的色素；及，(B)选自下述(B‑a)～(B‑t)的群组中的1种或2种以上的色素；[化学式1]式(1)中，R1、R2、R5、R6及R7分别独立地表示氢原子；卤素原子；氰基；羟基；磺基；羧基；胺磺酰基；二氧磷基；硝基；脲基；(C1～C4)烷基；(C1～C4)烷氧基；被羟基或(C1～C4)烷氧基取代的(C1～C4)烷基；被选自羟基、(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C4)烷氧基；酰基；N‑烷基胺基磺酰基；N‑苯基胺基磺酰基；被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的N‑烷基胺基磺酰基；烷基磺酰基；被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的烷基磺酰基；酰胺基；烷基磺酰基胺基；苯磺酰胺基；或被选自卤素原子、(C1～C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯磺酰胺基；R3及R4分别独立地表示氢原子；卤素原子；氰基；羧基；磺基；硝基；(C1～C4)烷基；被羟基或(C1～C4)烷氧基取代的(C1～C4)烷基；(C1～C4)烷氧基；被选自羟基、(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C4)烷氧基；(C1～C4)烷硫基；被磺基或羧基取代的(C1～C4)烷硫基；酰胺基；烷基磺酰基胺基；苯磺酰胺基；或被选自卤素原子、(C1～C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基；n表示0或1；成分(B)(B‑a)[化学式2]式(a1)中，R101及R102分别独立地表示氢原子；羟基；羧基；(C1～C4)烷基；被羟基或(C1～C4)烷氧基取代的(C1～C4)烷基；(C1～C4)烷氧基；被选自羟基、(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C4)烷氧基；(C1～C4)烷基胺基；被羟基或(C1～C4)烷氧基取代的(C1～C4)烷基胺基；羧基(C1～C5)烷基胺基；二(羧基(C1～C5)烷基)胺基；(C1～C4)烷基羰基胺基；被羟基或(C1～C4)烷氧基取代的(C1～C4)烷基羰基胺基；苯基胺基；苯环被选自羧基、磺基及胺基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯基胺基；磺基；卤素原子；酰基；或脲基；X表示具有磺基或羧基的取代胺基；(B‑b)[化学式3][化学式4][化学式5]式(b1)中，A表示以式(b2)所示的结构，B表示以式(b3)所示的结构，X表示二价交联基，其中，X具有至少2个以上的氮原子，A及B分别取代于不同的氮原子上，式(b2)及(b3)中，R101～R108分别独立地表示氢原子；卤素原子；磺基；羧基；胺磺酰基；胺甲酰基；(C1～C4)烷基；(C1～C4)烷氧基；被选自羟基、(C1～C4)烷氧基、羟基(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C4)烷氧基；(C1～C4)烷基羰基胺基；被羧基取代的(C1～C4)烷基羰基胺基；脲基；单(C1～C4)烷基脲基；二(C1～C4)烷基脲基；被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的单(C1～C4)烷基脲基；被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的二(C1～C4)烷基脲基；苯甲酰胺基；苯环被选自卤素原子、(C1～C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基；苯磺酰胺基；或苯环被选自卤素原子、(C1～C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基；*表示与X的取代位置；(B‑c)[化学式6]式(c1)中，Q表示卤素原子，x表示2～4的整数，基团A表示下述式(c2)所示的胺基；[化学式7]式(c2)中，y表示1～3的整数；(B‑d)[化学式8](B‑e)[化学式9]式(e1)中，R101及R102分别独立地表示氢原子；(C1～C4)烷基；(C1～C4)烷氧基；(C1～C4)烷基羰基；苯基羰基；被(C1～C4)烷氧基取代的(C1～C4)烷氧基；磺基；羧基；或脲基；其中，不存在R101及R102均为氢原子的情况；m及n分别独立地表示1或2；(B‑f)[化学式10]式(f1)中，A表示单偶氮或多偶氮染料残基，B表示氢或(C1～C6)烷基，m及n分别独立地表示2～6的整数；(B‑g)[化学式11]式(g1)中，A及D分别独立地表示至少具有羧基及/或磺基作为取代基的苯基或萘基或者以碳原子键结于偶氮基上的5员或6员的芳香族杂环基；X及Y中的一个为羟基，另一个为胺基，i、j及k表示1或2；(B‑h)[化学式12]式(h1)中，R201～R203分别独立地为氢原子；卤素原子；氰基；羟基；胺基；磺基；羧基；N‑烷基胺基磺酰基；苯基胺基磺酰基；磷酸基；硝基；酰基；苯基；脲基；可被羟基或(C1～C4)烷氧基取代的(C1～C4)烷基；可被选自羟基、(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的(C1～C4)烷氧基；经可被羧基或磺基进一步取代的苯基取代的胺基；(C1～C4)烷基胺基；酰胺基；R204为氢原子；可被羟基、(C1～C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1～C4)烷基；可被选自胺基、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、羧基及磺基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯基；R205及R206为氢原子；磺基；乙酰胺基；可被羟基或(C1～C4)烷氧基取代的(C1～C4)烷基；可被羟基、(C1～C4)烷氧基、磺基或羧基取代的(C1～C4)烷氧基；I及J表示单键，I的取代位置为2位或3位，J的取代位置为6位或7位，p及q表示0或1，r表示1或2，(SO3H)p的取代位置为3位或4位，(SO3H)q的取代位置为7位或8位；(B‑i)[化学式13]式(i1)中，A为取代苯基，此取代苯基具有选自下述基团所组成的群组中的至少1种取代基：羧基；磺基；卤素原子；氰基；硝基；胺磺酰基；(C1～C4)烷基；(C1～C4)烷氧基；被选自羟基、(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C4)烷氧基；以及被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基磺酰基；B及C为取代对伸苯基，所述取代对伸苯基分别独立地具有选自下述基团所组成的群组中的至少1种取代基：羧基；磺基；(C1～C4)烷基；(C1～C4)烷氧基；以及被选自羟基、(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C4)烷氧基；R101表示可被羧基取代的(C1～C4)烷基、可被磺基取代的苯基或羧基，R102表示氰基、胺甲酰基或羧基，R103及R104分别独立地表示氢原子、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、卤素原子或磺基；(B‑j)[化学式14]式(j1)中，m为0或1，R101表示羧基；(C1～C8)烷氧基羰基；可被(C1～C8)烷氧基羰基或羧基取代的(C1～C4)烷基或者可被羟基、磺基或羧基取代的苯基；R102～R104分别独立地各自表示氢原子；卤素原子；羟基；磺基；羧基；胺磺酰基；胺甲酰基；(C1～C4)烷基；被选自羟基、(C1～C4)烷氧基、羟基(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C4)烷氧基；单或二(C1～C4)烷基胺基；被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的单或二(C1～C4)烷基胺基；(C1～C4)烷基羰基胺基；被羟基或羧基取代的(C1～C4)烷基羰基胺基；N'‑(C1～C4)烷基脲基；被羟基、磺基或羧基取代的N'‑(C1～C4)烷基脲基；苯基胺基；苯环被选自氯原子、(C1～C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯基胺基；苯甲酰胺基；苯环被选自氯原子、(C1～C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基；苯磺酰胺基；或苯环被选自氯原子、(C1～C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基；A为下述式(j2)所示的取代杂环基，[化学式15]式(j2)中，R105～R107分别独立地各自表示氢原子；卤素原子；羧基；磺基；硝基；羟基；胺甲酰基；胺磺酰基；(C1～C4)烷基；(C1～C4)烷氧基；被选自羟基、(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C4)烷氧基；被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基磺酰基；或苯环可被氯原子、(C1～C4)烷基、硝基、磺基或羧基取代的苯基磺酰基；B为可被取代的苯基，B可具有的取代基为选自下述基团所组成的群组中的取代基：羟基；磺基；羧基；(C1～C4)烷基；(C1～C4)烷氧基；胺基；单或二(C1～C4)烷基胺基；乙酰胺基；苯甲酰胺基；以及苯环被选自氯原子、(C1～C4)烷基、硝基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰胺基；(B‑k)[化学式16]式(k1)中，R1及R2分别独立地表示氢原子；卤素原子；氰基；羟基；磺基；羧基；胺磺酰基；二氧磷基；硝基；脲基；(C1～C4)烷基；(C1～C4)烷氧基；被羟基或(C1～C4)烷氧基取代的(C1～C4)烷基；被选自羟基、(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C4)烷氧基；酰基；N‑烷基胺基磺酰基；N‑苯基胺基磺酰基；被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的N‑烷基胺基磺酰基；烷基磺酰基；被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的烷基磺酰基；酰胺基；烷基磺酰基胺基；苯磺酰胺基；或被选自卤素原子、(C1～C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种以上基团取代的苯磺酰胺基；R3及R4分别独立地表示氢原子；卤素原子；氰基；羧基；磺基；硝基；(C1～C4)烷基；被羟基或(C1～C4)烷氧基取代的(C1～C4)烷基；(C1～C4)烷氧基；被选自羟基、(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C4)烷氧基；(C1～C4)烷硫基；被磺基或羧基取代的(C1～C4)烷硫基；酰胺基；烷基磺酰基胺基；苯磺酰胺基；或被选自卤素原子、(C1～C4)烷基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯磺酰胺基；A为下述式(k2)所示的杂环基，[化学式17]式(k2)中，R8表示羧基，R9、R10及R11分别独立地表示氢原子；卤素原子；氰基；羧基；磺基；硝基；(C1～C4)烷基；可被羟基、(C1～C4)烷氧基或磺基取代的(C1～C4)烷氧基；可被羟基、(C1～C4)烷氧基或磺基取代的酰胺基；其中，R9、R10及R11中的任一个为磺基或羧基；n表示0或1，(B‑1)[化学式18]式(l1)中，R101表示(C1～C4)烷基、被羧基取代的(C1～C4)烷基、苯基、被磺基取代的苯基或羧基，R102表示氰基、胺甲酰基或羧基，R103及R104分别独立地表示氢原子、(C1～C4)烷基、卤素原子、(C1～C4)烷氧基或磺基，R105及R107表示(C1～C4)烷硫基；或被选自羟基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C4)烷硫基；R106及R108表示酰胺基，R109及R110分别独立地表示氢原子；羧基；磺基；(C1～C4)烷基羰基胺基；胺基；卤素原子；(C1～C4)烷基；(C1～C4)烷氧基；或被选自羟基、(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C4)烷氧基；R111～R113分别独立地表示氢原子；羧基；磺基；羟基；乙酰胺基；卤素原子；氰基；硝基；胺磺酰基；(C1～C4)烷基；(C1～C4)烷氧基；被选自羟基、(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C4)烷氧基；烷基磺酰基；或被选自磺基、羧基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C4)烷基磺酰基；(B‑m)[化学式19]式(m1)中，环A～D分别独立地表示苯环或者含有1或2个氮原子的6员环的含氮杂芳香环，含氮杂芳香环的个数以平均值计大于0且为3.00以下，其余为苯环，E表示伸烷基，X为具有至少1个磺基、羧基或磷酸基作为取代基的苯胺基或萘胺基，且此苯胺基或此萘胺基可进而被选自下述基团所组成的群组中的1种或2种以上取代基取代：磺基、羧基、磷酸基、胺磺酰基、胺甲酰基、羟基、烷氧基、胺基、单‑或二‑烷基胺基、单‑或二‑芳基胺基、乙酰胺基、脲基、烷基、硝基、氰基、卤素原子、烷基磺酰基及烷硫基；Y由下述式(m2)、(m3)或(m4)表示，[化学式20]式(m2)中，R101及R102分别独立地表示氢原子；可被羟基、磺基、羧基或磷酸基取代的烷基；可被羟基、磺基、羧基或磷酸基取代的苯基；或者可被羟基、磺基、羧基或磷酸基取代的含氮杂芳香环基；再者，亦有R101‑N‑R102为环状烷基或芳香环基的情况，此时，此环状烷基、芳香环基亦可含有氮原子及/或氧原子；[化学式21]式(m3)中，R201表示氢原子、磺基、羧基、(C1～C6)烷氧基、(C1～C6)烷基或卤素原子，基团F表示伸苯基或伸吡啶基，此时，R201为氢原子，a表示1～3的整数；[化学式22]‑O‑R301  (m4)式(m4)中，R301表示氢原子或(C1～C4)烷基；b以平均值计为0以上且小于3.90，c以平均值计为0.10以上且小于4.00，且b与c的和以平均值计为1.00以上且小于4.00；(B‑n)[化学式23]式(n1)中，M表示氢原子、金属原子、金属氧化物、金属氢氧化物或金属卤化物，R117及R118分别独立地表示氢原子、被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的环烷基、被取代或未被取代的芳烷基、被取代或未被取代的芳基、被取代或未被取代的杂环基或者被取代或未被取代的烯基，A表示交联基，且邻接的R117、R118、A彼此亦可相互连结而形成环；Y及Z分别独立地表示卤素原子、羟基、磺基、羧基、胺基、被取代或未被取代的烷氧基、被取代或未被取代的环烷氧基、被取代或未被取代的芳氧基、被取代或未被取代的杂环氧基、被取代或未被取代的芳烷氧基、被取代或未被取代的烯氧基、被取代或未被取代的烷基胺基、被取代或未被取代的环烷基胺基、被取代或未被取代的芳基胺基、被取代或未被取代的杂环胺基、被取代或未被取代的芳烷基胺基、被取代或未被取代的烯基胺基、被取代或未被取代的二烷基胺基、被取代或未被取代的烷硫基、被取代或未被取代的环烷硫基、被取代或未被取代的芳硫基、被取代或未被取代的杂环硫基、被取代或未被取代的芳烷硫基或者被取代或未被取代的烯硫基；其中，Y、Z中的至少1个为磺基、羧基或具有离子性亲水性基作为取代基的基团；m、n为1～3，且m与n的和为2～4；(B‑o)[化学式24]式(o1)中，m表示1或2，R101表示氢原子；苯甲酰基；被选自卤素原子、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰基；(C1～C4)烷氧基羰基；(C6～C10)芳氧基羰基；或(C6～C10)芳基(C1～C4)烷氧基羰基；R102表示氢原子或(C1～C4)烷基，R103为氢原子或下述式(o2)所示的基团；[化学式25]式(o2)中，l表示0～2的整数，W表示氢原子或(C1～C12)烷基，*表示取代位置R104为氢原子、(C1～C4)烷基、卤素原子、(C1～C4)烷氧基或下述式(o3)～(o5)所示的基团；[化学式26]式(o3)中，X及Y分别独立地表示羟基；胺基；卤素原子；(C1～C4)烷基胺基；被选自磺基、羧基及胺基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的烷基胺基；(C1～C4)烷氧基；被选自羟基、(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C4)烷氧基；苯胺基；可被选自磺基、羧基、羟基、卤素原子、(C1～C4)烷基及(C1～C4)烷氧基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的苯胺基；苯氧基；或被选自磺基、羧基、羟基、卤素原子、(C1～C4)烷基及(C1～C4)烷氧基所组成的群组中的至少1个以上基团取代的苯氧基；*表示取代位置；[化学式27]式(o4)中，o表示1～3的整数；J表示烷基胺基；被选自磺基、羧基、(C1～C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷基胺基；苯胺基；被选自磺基、羧基、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯胺基；烷硫基；被选自磺基、羧基、(C1～C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的烷硫基；苯硫基；被选自磺基、羧基、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯硫基；苯氧基；被选自磺基、羧基、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯氧基；单或二烷基胺基烷基胺基；*表示取代位置；[化学式28]式(o5)中，G表示(C1～C12)烷基；被选自芳基、杂环基、磺基、羧基、(C1～C4)烷氧基羰基、酰基、胺甲酰基、氰基、(C1～C4)烷氧基、苯基(C1～C4)烷氧基、苯氧基、羟基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的(C1～C12)烷基；芳基；被选自卤素原子、氰基、羟基、磺基、(C1～C4)烷基、羧基、(C1～C4)烷氧基羰基、胺甲酰基、(C1～C4)烷氧基、苯氧基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的芳基；杂环基；被选自卤素原子、氰基、羟基、磺基、(C1～C4)烷基、羧基、(C1～C4)烷氧基羰基、胺甲酰基、(C1～C4)烷氧基、苯氧基及硝基所组成的群组中的至少1种基团取代的杂环基；*表示取代位置；(B‑p)[化学式29]式(p1)中，m表示1或2，R101表示氢原子；苯甲酰基；被选自卤素原子、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、磺基及羧基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯甲酰基；(C1～C4)烷氧基羰基；(C6～C10)芳氧基羰基；或(C6～C10)芳基(C1～C4)烷氧基羰基；R102表示氢原子或(C1～C4)烷基，X表示具有氮原子的二价交联基，Y表示卤素原子；羟基；胺基；单或二烷基胺基；磺基；羧基单或二烷基胺基；芳烷基胺基；环烷基胺基；(C1～C4)烷氧基；苯氧基；被选自磺基、羧基、乙酰胺基、胺基及羟基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯氧基；苯胺基；被磺基及/或羧基取代的苯胺基；萘胺基；被磺基及/或羧基取代的萘胺基；萘氧基；被磺基及/或羧基取代的萘氧基；(C1～C4)烷硫基；被磺基或羧基取代的(C1～C4)烷硫基；苯硫基；被选自磺基、羧基、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、胺甲酰基、氰基、苯胺基、胺基、苯氧基、羟基、苯基及巯基所组成的群组中的至少1种基团取代的苯硫基；或者单或二烷基胺基烷基胺基(B‑q)[化学式30]式(q1)中，z表示1～3的整数；(B‑r)C.I.直接黄86(B‑s)C.I.直接黄132(B‑t)C.I.直接黄142，墨水组合物中的色素成分的总量中，上述成分(A)的含有率为40质量％以上。