[发明专利]用于胺的N-芳基化反应的铜（I）-腙催化系统及其在胺的N-芳基化反应中的应用

摘要

本发明公开了一种用于胺的N-芳基化反应的铜（I）-腙催化系统及其应用，所述催化系统合成步骤如下：合成腙或肟螯合配体，配体活性的筛选，反应所用碱、溶剂及铜源等反应条件的优化，得到新型铜-腙催化系统为Cu₂O/4a/Cs₂CO_3/DMSO。铜（I）-腙催化系统在胺的N-芳基化反应中的应用。本发明的催化系统及其应用具有效率高、成本低、工艺简便的优点。

主权项

一种用于胺的N‑芳基化反应的铜（I）‑腙催化系统，步骤如下：⑴、合成腙或肟螯合配体：反应通式为：          按上述R¹、R²的取料范围，其中R¹取第5项：，R²取第a项：，合成步骤为：向一干燥的50 mL圆底烧瓶中加入10 mmol （1.22 g） N‑甲基‑N‑苯基肼，10 mmol（1.07 g）2‑吡啶甲醛，磁力搅拌子，充分搅拌后，缓慢升温至85 ℃；氩气保护下，恒温搅拌24 h，冷却至室温后，向反应物中加入4 mL乙醇，搅拌均匀，减压过滤除去固状物；滤液经旋转蒸发仪蒸除溶剂，剩余的固体粗产物用无水乙醇重结晶，得到 2.07 g黄色晶体，产品收率98%；按上述R¹、R²的取料范围和合成步骤分别组合合成如下配体：1b，2a，3b，4a，4b，4c，5a，5b，5c；各配体的收率分别为64%，96%，78%，98%，94%，90%，98%，90%，94%；⑵、配体活性的筛选：铜（I）催化吗啉的N‑芳基化反应：配体的筛选^a反应通式为：得各配体的产率如下：编号配体产率 (%)^b11b3622a3133b3844a4054b3864c2475a2185b2895c38^a物料用量为：CuBr（0.1 mmol）， 配体（0.2 mmol）， PhI（1.0 mmol）， 吗啉（1.5 mmol），K₃PO₄（3 mmol），DMSO（1 mL）； 反应条件：95 ℃，36 h；^b分离收率；（3）发明涉及的反应所用碱、溶剂及铜源等反应条件的优化：铜（I）催化吗啉的N‑芳基化反应：反应条件的优化^a，通式为得结果如下：^a各物料用量为：Cu（0.1 mmol），4a（0.2 mmol），PhI（1.0 mmol），吗啉（1.5 mmol），碱（3 mmol），溶剂（1 mL）；反应条件： 95 ℃，36 h；     ^b分离收率；     ^c不使用配体；     ^d不使用铜源；（4）优化得到的新型铜‑腙催化系统为Cu₂O/4a/Cs₂CO_3/DMSO。