[发明专利]用于胺的N-芳基化反应的铜（I）-腙催化系统及其在胺的N-芳基化反应中的应用

权利要求书

1.一种用于胺的N-芳基化反应的铜（I）-腙催化系统，步骤如下：

⑴、合成腙或肟螯合配体：

反应通式为：          

  

按上述R¹、R²的取料范围，其中R¹取第5项：，R²取第a项：，合成步骤为：

向一干燥的50 mL圆底烧瓶中加入10 mmol （1.22 g） N-甲基-N-苯基肼，10 mmol（1.07 g）2-吡啶甲醛，磁力搅拌子，充分搅拌后，缓慢升温至85 ℃；

氩气保护下，恒温搅拌24 h，冷却至室温后，向反应物中加入4 mL乙醇，搅拌均匀，减压过滤除去固状物；

滤液经旋转蒸发仪蒸除溶剂，剩余的固体粗产物用无水乙醇重结晶，得到 2.07 g黄色晶体，产品收率98%；

按上述R¹、R²的取料范围和合成步骤分别组合合成如下配体：1b，2a，3b，4a，4b，4c，5a，5b，5c；各配体的收率分别为64%，96%，78%，98%，94%，90%，98%，90%，94%；

⑵、配体活性的筛选：

铜（I）催化吗啉的N-芳基化反应：配体的筛选^a

反应通式为：

得各配体的产率如下：

编号配体产率 (%)^b11b3622a3133b3844a4054b3864c2475a2185b2895c38

^a物料用量为：CuBr（0.1 mmol）， 配体（0.2 mmol）， PhI（1.0 mmol）， 吗啉（1.5 mmol），K₃PO₄（3 mmol），DMSO（1 mL）；

 反应条件：95 ℃，36 h；

^b分离收率；

（3）发明涉及的反应所用碱、溶剂及铜源等反应条件的优化：

铜（I）催化吗啉的N-芳基化反应：反应条件的优化^a，通式为

       

得结果如下：

^a各物料用量为：Cu（0.1 mmol），4a（0.2 mmol），PhI（1.0 mmol），吗啉（1.5 mmol），碱（3 mmol），溶剂（1 mL）；

反应条件： 95 ℃，36 h；

     ^b分离收率；

     ^c不使用配体；

     ^d不使用铜源；

（4）优化得到的新型铜-腙催化系统为Cu₂O/4a/Cs₂CO_3/DMSO。