[发明专利]用于制备酰基磷烷的方法

摘要

本发明涉及用于制备单酰基磷烷和双酰基磷烷以及用于制备它们相应的氧化物或硫化物的通用的高效方法。本发明还涉及可由所述方法获得的新型光引发剂。

主权项

一种用于制备式(I)化合物的方法：其中n为整数2至6；m为2，且R1为式(IIe)的取代基R*[C(2)HR9‑C(1)(R9)2‑]n   (IIe)由此，在式(IIe)中R*为R10(‑Het‑(C＝O)‑)n，其中Het独立地为O或NR4且R10为烷烃‑n‑基、烯烃‑n‑基或芳基‑n‑基并且其中羰基碳结合至C(2)碳原子由此R10的前述烷烃‑n‑基和烯烃‑n‑基取代基为·不被从由下列基团组成的组中选择的非连续官能团中断或被其中断一次、两次或多于两次：‑O‑、‑NR4‑、‑CO‑、‑O(CO)‑、‑(CO)O‑、NR4(CO)‑、‑(CO)NR4‑和·不被芳基二基中断、另外地或可替代地被其中断一次、两次或多于两次，和·不被从由下列基团组成组中选择的取代基取代、另外地或可替代地被其取代一次、两次或多于两次：羟基、C1‑C8‑烷氧基、‑COOM、‑N(R4)2、‑CO2N(R5)2、‑COR4、‑OCOR4、‑NR4(CO)R5、‑(CO)OR4，(1)和(2)指示碳原子的编号，由此n个C(1)碳原子的每一个通过括号右侧所示的键“‑”结合至式(I)中描绘的中心磷原子，并且R9彼此独立地为氢、烷基、烯基或芳基或者两个取代基R9不论是否均结合至C(2)在一起为烷二基或烯二基由此，R9的前述烷基、烯基、烷烃‑n‑基和烯烃‑n‑基取代基为·不被从由下列基团组成的组中选择的非连续官能团中断或被其中断一次、两次或多于两次：‑O‑、‑S‑、‑SO2‑、‑SO‑、‑SO2NR4‑、NR4SO2‑、‑NR4‑、‑CO‑、‑O(CO)‑、(CO)O‑、‑O(CO)O‑、‑NR4(CO)NR4‑、NR4(CO)‑、‑(CO)NR4‑、‑NR4(CO)O‑、‑O(CO)NR4‑、‑Si(R5)2‑、‑OSi(R5)2‑、‑OSi(R5)2O‑、‑Si(R5)2O‑，和·不被从由杂环二基和芳基二基组成的组中选择的二价残基中断、另外地或可替代地被其中断一次、两次或多于两次，和·不被从由下列基团组成的组中选择的取代基取代、另外地或可替代地被其取代一次、两次或多于两次：氧代、羟基、卤素、氰基、叠氮基、C6‑C14‑芳基、C1‑C8‑烷氧基、C1‑C8‑烷基硫基、‑SO3M、‑COOM、PO3M2、‑PO(N(R5)2)2、PO(OR5)2、‑SO2N(R4)2、‑N(R4)2、‑N(R4)3+An‑、‑CO2N(R5)2、‑COR4、‑OCOR4、‑NR4(CO)R5、‑(CO)OR4、‑NR4(CO)N(R4)2、‑Si(OR5)y(R5)3‑y、‑OSi(OR5)y(R5)3‑y，其中y＝1、2或3，R2为C6‑C14‑芳基，R4独立地选自由氢、C1‑C8‑烷基、C6‑C14‑芳基和杂环基组成的组或者N(R4)2作为整体为含N的杂环，R5独立地选自由C1‑C8‑烷基、C6‑C14‑芳基和杂环基组成的组或者N(R5)2作为整体为含N的杂环，M为氢、或1/q当量的q‑价金属离子或为铵离子或胍鎓离子或伯、仲、叔或季有机铵离子，和An‑为1/p当量的p‑价阴离子；所述方法至少包含以下步骤：使式(III)的化合物与式(IVe)的化合物反应，R*[R9C(2)＝C(1)(R9)2]n  (IVe)其中，在式(III)和(IVe)中(1)、(2)、R9、R*和n具有与针对上述式(I)和(IIe)描述的相同含义，并且其中在式(III)中，M2为氢、或1/q当量的q‑价金属离子或为铵离子或杂环基鎓阳离子、胍鎓离子或伯、仲、叔或季有机铵离子，且由此，如果M2为氢，所述反应在碱的存在下进行。