[发明专利]一种不饱和醛选择性氧化的方法

摘要

本发明涉及一种不饱和醛制备不饱和酸的方法，采用固定床反应器，以丙烯醛或甲基丙烯醛为原料，固定床反应器内装有氧化催化剂，该催化剂含有钼、钒、钨、铜、镍和锑元素，主要组成由通式Mo_a′V_b′W_c′Cu_d′Ni_fSb_gA_hB_iO_x（Ⅰ）表示，催化剂还含有钛酸锶氧化物，含钼、铋的（Ⅰ）和钛酸锶氧化物按90～98％和0.5～10％质量百分比混合后经捏合、成型、干燥、焙烧后得到成品催化剂。该方法适合丙烯醛选择性氧化制备丙烯酸，催化剂性能稳定，目的产物选择性和收率高，可以长周期稳定运转。

主权项

一种不饱和醛选择性氧化的方法，采用固定床反应器，其特征在于采用如下工艺条件：反应原料丙烯醛或甲基丙烯醛、水、空气或氧气经预热器160℃以上预热后进入反应器，盐浴加热温度240～260℃，空速800～2000h^‑1，进料组成：丙烯醛8～12体积％、水蒸气11～17体积％、氧气9～19体积％、氮气58～75体积％，且所述丙烯醛、所述水蒸气、所述氧气及所述氮气的体积百分数之和为100％；固定床反应器内装有氧化催化剂，该氧化催化剂含有钼、钒、钨、铜、镍和锑元素，主要组成为由通式Mo_a′V_b′W_c′Cu_d′Ni_fSb_gA_hB_iO_x表示的催化剂(Ⅰ)，其中：硅是所述氧化催化剂中加入的载体，A是选自钾、锌、铯中的至少一种元素；O是氧；a′、b′、c′、d′、f、g、h、i分别表示各元素原子比，其中a′是12‑14的一个数，b′是2‑7的一个数，c′是1‑5的一个数，d′是1‑6的一个数，f是0.5‑5的一个数，g是0.1‑5的一个数，h是0.1‑2.5的一个数，i是0.1‑3.5的一个数，x是由各氧化物的氧决定的数值；所述氧化催化剂还含有钛酸锶氧化物固溶体和质量百分含量为0.1～3％的镧铈锆氧化物固溶体；所用催化剂(Ⅰ)中B是镧，所述催化剂(Ⅰ)主要组成由通式(Ⅱ)表示：Mo_a′V_b′W_c′Cu_d′Ni_fSb_gA_hLa_iO_x (Ⅱ)；所用所述氧化催化剂的制备方法包括用共沉淀法制备所述催化剂(Ⅰ)、所述钛酸锶氧化物固溶体和所述镧铈锆氧化物固溶体，将所述催化剂(Ⅰ)、所述钛酸锶氧化物固溶体和所述镧铈锆氧化物固溶体按90～98％、0.5～10％和0.1～3％的质量百分比混合，且所述催化剂(Ⅰ)、所述钛酸锶氧化物固溶体与所述镧铈锆氧化物固溶体的质量百分数之和为100％，经捏合、成型、干燥、焙烧后得到所述氧化催化剂。