[发明专利]N,N’-二（4-乙氧基羰基苯基）-N’-苄基甲脒的制备方法

摘要

本发明公开一种N,N’-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-苄基甲脒的制备方法，属于苄基甲脒类化合物制备技术领域，主要用作紫外线吸收剂。本发明方法采用对氨基苯甲酸乙酯为原料，经过甲酰化、缩合、N-烷基化的合成路径制备出N,N’-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-苄基甲脒产品。本发明具有如下显著优点：缩短了整个反应流程的时间，提高了总收率；甲酰化和缩合反应中后处理中滤液可以回收再利用，节约成本；最终产品的收率可稳定在65%～70%，有利于工业化生产。

主权项

N,N’‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N’‑苄基甲脒的制备方法，其特征在于该制备方法具体步骤如下：（1）甲酰化：将对氨基苯甲酸乙酯溶于甲苯中，滴加甲酸，滴加完毕后升温至85～90℃，反应2～3h后，继续加热到100～105℃，蒸馏出过量的甲酸和反应过程中生成的水，静置冷却后析出白色固体，抽滤后水洗至中性，干燥制得中间产物4‑甲酰胺基苯甲酸乙酯（I）；该甲酰化反应过程中所述对氨基苯甲酸乙酯与甲酸的摩尔比为：1:（1～3），所述甲苯与对氨基苯甲酸乙酯的质量比为（1～1.5）:1；（2）缩合：将步骤（1）得到的所述中间产物（I）溶于1,2‑二氯乙烷中，于室温下加入POCl3,然后升温至60～65℃得透明溶液，反应0.5h后反应液逐渐变浑浊，继续反应0.5h，再加入对氨基苯甲酸乙酯和相转移催化剂，升温回流8～10h后，静置冷却，用饱和的无机弱碱冰水溶液中和至中性，减压抽滤，用蒸馏水多次洗涤固体，干燥后即得中间产物（II）；所述相转移催化剂为四丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基氯化铵、聚乙二醇‑400及聚乙二醇‑600中的任一种，所述相转移催化剂的用量是所述中间产物（I）质量的0.12%～0.18%；该缩合反应过程中所述对氨基苯甲酸乙酯与中间产物（I）的摩尔比为1:（1～1.2），所述三氯氧磷与中间产物（I）的摩尔比为：1:（1.2～2）；所述无机弱碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠及碳酸氢钾中的任一种；（3）N‑烷基化：将步骤（2）得到的所述中间产物（II）溶于N,N‑二甲基二酰胺中，分批量地加入氢化钠，升温至50℃，反应1～1.5h后，滴加氯化苄，继续反应6～8h，冷却后静置，再倒入冰水中，产生大量白色絮状沉淀，减压抽滤，用蒸馏水多次洗涤固体后干燥，再用乙醇重结晶，得到目标产品N,N’‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N’‑苄基甲脒（III）；所述中间产物（II）与氯化苄的摩尔比为1:（1～1.5），所述中间产物（II）与氢化钠的摩尔比为1:（1.1～1.5）。