[发明专利]柔性PLED发光层用纯有机磷光高分子材料的制备方法

摘要

本发明涉及一种柔性PLED发光层用纯有机磷光高分子材料的制备方法。该方法在自制磷光高分子前驱体1,4-二溴-2,5-二乙烯基苯/苯乙烯共聚物的基础上，采用格氏交换法成功地合成了对溴芳羰基纯有机高分子磷光材料4-溴-2,5-二乙烯基苯乙酮/苯乙烯共聚物。本发明不使用昂贵的含重金属原料，制备成本低廉；具有良好的热稳定性(半分解温度>400℃)、较好的光电性能及溶解性能，适于用作PLED发光层材料；另外，所制备的磷光材料为均相体系不易发生相分离且磷光发射峰有明显蓝移；加上材料在室温或更高温度及非结晶状态下具有磷光性，克服了以往纯有机磷光材料室温或者非晶状态下无磷光的缺点，可代替传统的有机-金属螯合物磷光材料。

主权项

一种柔性PLED发光层用纯有机磷光高分子材料的制备方法，其特征在于，在自制磷光高分子前驱体1,4‑二溴‑2,5‑二乙烯基苯/苯乙烯共聚物的基础上，采用格氏交换法制备得对溴芳羰基纯有机高分子磷光材料4‑溴‑2,5‑二乙烯基苯乙酮/苯乙烯共聚物；具体步骤如下：1)      1,4‑二溴‑2,5‑二乙烯基苯/苯乙烯共聚物的制备：氮气保护下将苯乙烯、1,4‑二溴‑2,5‑二乙烯基苯溶解在50~200 mL溶剂中，其中1,4‑二溴‑2,5‑二乙烯基苯与苯乙烯的质量比是1:3.6~1:0.4，并加入过氧化苯甲酰作为引发剂，其中过氧化苯甲酰与1,4‑二溴‑2,5‑二乙烯基苯的质量比为1:200~1:20，回流反应20~30h后除去溶剂，所得固体以正己烷洗涤、干燥后即得到1,4‑二溴‑2,5‑二乙烯基苯/苯乙烯共聚物；2)      4‑溴‑2,5‑二乙烯基苯乙酮/苯乙烯共聚物的制备：氮气保护下向50~200 mL溶剂中加入LiCl及与之等当量的异丙基氯化镁，异丙基氯化镁用量是1,4‑二溴‑2,5‑二乙烯基苯的0.1~1.98倍，室温下搅拌至LiCl消失；而后加入1,4‑二溴‑2,5‑二乙烯基苯/苯乙烯共聚物的溶液，体系颜色由灰褐色变为淡绿色，而后逐渐加深为墨绿色，在‑15~30℃下反应20~30 h后，加入与异丙基氯化镁等量的N‑甲氧基‑N‑甲基乙酰胺，继续反应5~10h；最后加入过量的饱和氯化铵水溶液，此时体系颜色逐渐变为橙黄色；以无水氯化镁干燥，过滤除去不溶物并旋蒸除去溶剂，固体以正己烷洗涤干燥后固体即为磷光聚合物4‑溴‑2,5‑二乙烯基苯乙酮/苯乙烯共聚物。