[发明专利]一种新型加氢催化剂的制备

摘要

本发明涉及一种新型加氢催化剂的制备，其特征在于采用二段蒸馏的方法制备出了双茂钛Cp₂TiCl₂，然后采用简单的方法制备出了锂盐配合物LiN(2，6-Me₂C₆H₃)Me，将上述制备出的两种化合物在乙醚溶液中制备出了目标产物Cp₂TiCl[N(2，6-Me₂C₆H₃)(CH₃)]。该催化剂在SBS加氢中显示出了优良的加氢性能，而且反应后不需要脱除，不影响产物SEBS的化学性能。这种新型加氢催化剂在聚合物加氢领域具有广泛的应用前景。

主权项

一种新型加氢催化剂的制备，其特征在于制备过程包含以下步骤：(1)二氯二茂钛的制备：a、环戊二烯的制备：N₂保护下采用二段蒸馏的方法，三口瓶中加入20～30g二聚环戊二烯，将温度缓慢升到170～200℃，升温速率为5～10℃/min，常压下将馏出物收集到二段蒸馏的烧瓶中，二段温度升到50～70℃，冰浴下收集蒸馏出的组分，得环戊二烯15～20g；b、二氯二茂钛的制备：连续搅拌下将5～15ml TiCl₄溶液加入到冰浴中的三口烧瓶中，将70～100ml THF用滴液漏斗逐滴滴加到TiCl₄中，有黄色沉淀生成，继续滴加沉淀缓慢溶解，滴加完搅拌一定时间后加入20～50ml无水二乙胺，溶液变为灰绿色，然后加入步骤(1)的环戊二烯溶液20～50ml，溶液颜色变为棕红色，温度升到60～90℃，回流一段时间后，冰浴冷却，抽滤，THF、石油醚反复洗涤，干燥得产品；(2)锂盐配合物LiN(2，6‑Me₂C₆H₃)(Me)的制备：a、HN(2，6‑Me₂C₆H₃)(Me)的制备：将10～20ml的n‑BuLi的环己烷溶液在‑20℃下分批加入到溶有2～10ml的2，6‑二甲基苯胺的20ml环己烷溶液中，加完后室温下搅拌一段时间，过滤，滤饼用5～10ml冷的环己烷洗3次后，冷阱抽干的白色胺锂盐2～10g；‑20℃下，将溶有一定量CH₃I的乙醚溶液加入到上述锂盐的乙醚悬浮液中，加完后搅拌一定时间，加水淬灭反应后，分液得有机相并用无水MgSO₄干燥，过滤，真空干燥得橙黄色油状物；b、LiN(2，6‑Me₂C₆H₃)(Me)的制备：‑20℃下，将12～20ml n‑BuLi的环己烷溶液分批加入到上述a中的环己烷溶液中，加完后，升温至室温搅拌一定时间，沉淀过滤，用冷的环己烷洗3次，冷阱抽干得纯锂盐；(3)目标产物Cp₂TiCl[N(2，6‑Me₂C₆H₃)(CH₃)]和Cp₂Ti[N(2，6‑Me₂C₆H₃)(CH₃)]₂的制备：在‑80℃下，将0.2～0.4g的LiN(2，6‑Me₂C₆H₃)(Me)分批加入到0.4～0.8g Cp₂TiCl₂的乙醚溶液中，加完后升至室温搅拌一定时间，抽干溶剂后残余物用10～30ml的甲苯萃取后过滤，抽干。