[发明专利]3,3’,4,4’-四胺基二苯硫醚的制备方法

摘要

本发明公开了一种3,3’,4,4’-四胺基二苯硫醚的制备方法，以5-卤-2-硝基苯胺、4-卤-2-硝基苯胺或4-卤邻二硝基苯为原料，依次经过亲核取代反应、还原反应和中和反应得到目的产物；即首先与硫化钠进行进行亲核取代反应制备得到二硝基二胺的中间产物，接着与化学计量的氯化亚锡进行还原反应，得到四胺的盐酸盐，然后在氢氧化钠水溶液的作用下发生中和反应得到目标产物的粗产物，最后经柱色谱分离提纯后得到3,3’,4,4’-四胺基二苯硫醚；或者直接以4-卤邻二苯胺为原料，经过亲核取代反应直接得到3,3’,4,4’-四胺基二苯硫醚。采用本发明的方法制备3,3’,4,4’-四胺基二苯硫醚具有原料价廉易得、反应时间短、操作简便易行和收率高等特点。

主权项

3,3’,4,4’‑四胺基二苯硫醚的制备方法，其特征在于采用硫化钠法，依次进行以下步骤：(1)亲核取代反应5‑卤‑2‑硝基苯胺、4‑卤‑2‑硝基苯胺或4‑卤邻二硝基苯与硫化钠进行亲核取代反应，反应温度为50～150℃，反应时间为1～10小时，所述5‑卤‑2‑硝基苯胺或5‑卤‑二硝基苯与硫化钠的摩尔比为1:1.0～2.0，反应结束，依次经冷却、萃取、洗涤和干燥得到5,5’‑硫二(2‑硝基苯胺)、4,4’‑硫二(2‑硝基苯胺)或4,4’‑硫二(邻二硝基苯)；以4‑卤邻二苯胺为原料经同样的反应条件则直接得到目的产物‑3,3’,4,4’‑四胺基二苯硫醚；(2)还原反应方法一：氯化亚锡还原法将氯化亚锡溶于浓盐酸充分溶解后，分批加入步骤(1)所得到的5,5’‑硫二(2‑硝基苯胺)、4,4’‑硫二(2‑硝基苯胺)或4,4’‑硫二(邻二硝基苯)，升温至40～80℃，保温反应1～10小时，反应结束，经冷却、过滤、洗涤和重结晶得到四胺的盐酸盐；所述步骤(1)中的5,5’‑硫二(2‑硝基苯胺)、4,4’‑硫二(2‑硝基苯胺)或4,4’‑硫二(邻二硝基苯)与氯化亚锡的摩尔比为1:3～9；方法二：Pd/C+H2NNH2·H2O还原法将一定量的4,4’‑硫二(2‑硝基苯胺)、乙醇和Pd/C催化剂加入到50mL三颈烧瓶中，通氮气，冰浴搅拌，用恒压滴液漏斗滴加一定体积的水合肼，40～100℃下反应5～7h，静置，过滤后溶于稀盐酸，活性炭脱色，重结晶，干燥得到四胺的盐酸盐；(3)3,3’,4,4’‑四胺基二苯硫醚的制备将步骤(2)中得到的四胺盐酸盐溶解于去离子水中，向其中滴加NaOH水溶液，调节溶液PH值，生成浅粉色固体，反应结束，经过滤、洗涤、干燥、提纯、干燥、得到纯度较高的浅粉色3,3’,4,4’‑四胺基二苯硫醚。