[发明专利]一种准确测定钙基脱硫剂主要成分的方法

摘要

本发明涉及一种准确测定钙基脱硫剂主要成分的方法。包括：一，称取适量脱硫剂试样，置于容器瓶中，加入适量蔗糖溶液，加塞后振荡至试样完全分解，过滤，得到滤液(一)和沉淀物(一)；二，将沉淀物(一)连同滤纸置于加热容器中，加入适量乙酸溶液，加热至试样完全分解，过滤，得到滤液(二)和沉淀物(二)；三，将沉淀物(二)连同滤纸置于加热容器中，加入适量混合酸溶液，加热至溶液呈土黄色，溶解盐类，继续加热至微沸，稀释后过滤，得到滤液(三)；四，将上述滤液分别移入容量瓶中定容后，分别分取适量试液两份；五，结合化学分析和热重分析，可以测定脱硫剂中真实有效的氧化钙含量，同时可测定严重影响脱硫性能的氢氧化钙和碳酸钙含量。

主权项

一种准确测定钙基脱硫剂主要成分的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一，游离钙的分离：称取适量粒度小于0.15mm的脱硫剂试样，准确至0.0001g，随同试样进行空白试验，置于干燥带塞的容器瓶中，加入蔗糖溶液，试样量与蔗糖溶液用量相对应，当称样量少时，相对应用少量或者低浓度的蔗糖溶液溶样，加塞后振荡至试样完全分解，过滤，得到滤液(一)和沉淀物(一)，将所述的滤液(一)移入容量瓶中，用水稀释至刻度，定容后混匀，分取适量试液两份，保证分取试液中试样量为0.05g；步骤二，游离钙含量的测定：于所述的滤液(一)的一份分取试液中，加3mL～15mL浓度为1+1～1+5的三乙醇胺溶液作掩蔽剂，加100g/L～300g/L的氢氧化钾溶液，或氢氧化钠溶液，或其他保证滴定时溶液的PH值≥12，并且不影响分析结果的强碱性溶液10～50mL，加3～5滴0.5％氯化镁溶液，加0.05～0.1g钙指示剂，混匀，用0.005mol/L～0.05mol/L浓度的EDTA标准溶液滴定至试液由紫红色变为亮蓝色为终点，此时消耗的EDTA标准溶液体积为V1；随同做空白试验，消耗的EDTA标准溶液体积为V01，按公式(1)计算游离钙的含量： w fCa = ( V 1 - V 01 ) * C * 40.08 * 100 m * 10 3 - - - ( 1 ) 式中：V1‑滴定试液中游离钙消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；V01‑滴定空白试液中游离钙消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；C‑EDTA标准溶液的浓度，mol/L；m‑分取试液中的试样量，g；步骤三，碳酸钙的分离：将步骤一所述的沉淀物(一)连同滤纸置于加热容器中，加入乙酸溶液进行浸取，试样量与乙酸溶液用量相对应，当称样量少时，相对应用少量的或低浓度比的乙酸溶液进行浸取，加热至试样完全分解，过滤，得到滤液(二)和沉淀物(二)，将所述的滤液(二)移入容量瓶中，用水稀释至刻度，定容后混匀，分取适量试液两份，保证分取试液中试样量为0.05g，随同试样进行空白实验；步骤四，碳酸钙含量的滴定：于所述的滤液(二)的一份分取试液中，加3mL～15mL浓度为1+1～1+5的三乙醇胺溶液作掩蔽剂，加100g/L～300g/L的氢氧化钾溶液，或氢氧化钠溶液，或其它保证滴定时溶液的PH值≥12，并且不影 响分析结果的强碱性溶液10～50mL，加3～5滴0.5％氯化镁溶液，加0.05～0.1g钙指示剂，混匀，用0.005mol/L～0.05mol/L浓度的EDTA标准溶液滴定至试液由紫红色变为亮蓝色为终点，此时消耗的EDTA标准溶液体积为V2，随同做空白试验，消耗的EDTA标准溶液体积为V02，按公式(2)计算碳酸钙的含量： w CaCO 3 = ( V 2 - V 02 ) * C * 100.08 * 100 m * 10 3 - - - ( 2 ) 式中：V2‑滴定试液中碳酸钙消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；V02‑滴定空白试液中碳酸钙消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；C‑EDTA标准溶液的浓度，mol/L；m‑分取试液中的试样量，g；步骤五，氟化钙的分离方法：将步骤三所述沉淀物(二)连同滤纸置于加热容器中，加入由12.5g硼酸+25mL硫酸+250mL盐酸稀释至1000mL配制而成的混合酸，试样量与混合酸用量相对应，当称样量少时，相对应用少量的混合酸进行溶样，加热至溶液呈土黄色，溶解盐类，继续加热至微沸，过滤，用浓度为1～10％的热盐酸溶液，洗涤烧杯和不溶物数次，得到滤液(三)，将所述的滤液(三)移入容量瓶中，加水稀释至刻度，定容后混匀，分取适量试液两份，保证分取试液中试样量为0.05g，随同试样进行空白实验；步骤六，氟化钙的测定：于所述的滤液(三)的一份分取试液中，加3mL～15mL浓度为1+1～1+5的三乙醇胺溶液作掩蔽剂，加100g/L～300g/L的氢氧化钾溶液，或氢氧化钠溶液，或其它保证滴定时溶液的PH值≥12，并且不影响分析结果的强碱性溶液10～50mL，加0.05～0.1g由0.20g钙黄绿素+0.12g百里香酚酞+20g无水硫酸钾研细研匀制成的混合钙指示剂，混匀，用0.005mol/L～0.05mol/L浓度的EDTA标准溶液滴定至试液绿色荧光消失为终点，此时消耗的EDTA标准溶液体积为V3，随同做空白试验，消耗的EDTA标准溶液体积为V03，按公式(3)计算氟化钙的含量： w CaF 2 = ( V 3 - V 03 ) * C * 78.08 * 100 m * 10 3 - - - ( 3 ) 式中：V3‑滴定试液中氟化钙消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；V03‑滴定空白试液中氟化钙消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；C‑EDTA标准溶液的浓度，mol/L；m‑分取试液中的试样量，g；步骤七，氢氧化钙含量的测定：于步骤一所述的同一份脱硫剂试样中取适量 试样，使用热重分析仪或同步热分析仪进行热重分析，试样量与所使用仪器要求的样品量相对应，测试条件按照所使用仪器的要求设定，得到脱硫剂试样的热重曲线，在300～500℃范围内，样品失重量为以质量百分比计的ΔW1，样品中Ca(OH)2含量按公式(4)计算： w Ca ( OH ) 2 = ΔW 1 18.02 * 74.09 - - - ( 4 ) 步骤八，氧化钙含量的测定：根据游离钙含量的测试原理，使用蔗糖溶液溶解脱硫剂试样时，试样中的氧化钙和氢氧化钙均全部溶解在蔗糖溶液中，因此，步骤二所测定的游离钙含量是样品中氧化钙和氢氧化钙二者中的钙含量之和，将测定的游离钙含量减去氢氧化钙中的钙含量，即为氧化钙中的钙含量，由此计算得到氧化钙含量，根据步骤二和步骤八的结果，氧化钙的含量按公式(6)计算： w CaO = ( w fCa - ΔW 1 / 18.02 * 40.08 ) 40.08 * 56.08 . - - - ( 6 )