[发明专利]一种手性烯丙基硫醇羧酸酯及其合成方法

摘要

本发明涉及一种手性烯丙基硫醇羧酸酯及其制备方法，该手性烯丙基硫醇羧酸酯的化学结构式如下：其中，R₁选自C₁‑C₁₆的烷基、C₄‑C₁₀的含N、O或硫的杂环基或者C₄‑C₁₀的含N、O或硫的杂芳基、芳基；R₂选自C₁‑C₁₆的烷基或芳基；在有机溶剂中，‑20℃～30℃下，以硫代羧酸钾盐和烯丙基碳酸酯类化合物为原料，以[Ir(COD)Cl]₂与配体作用生成的铱络合物作为催化剂，在添加剂的作用下反应2‑48小时，经过重结晶、薄层层析、柱层析或减压蒸馏的分离后得到手性烯丙基硫醇羧酸酯。与现有技术相比，本发明具有催化剂易得、催化活性高、条件温和、底物适用范围广等优点。

主权项

一种手性烯丙基硫醇羧酸酯的合成方法，其特征在于，该手性烯丙基硫醇羧酸酯的化学结构式如下：其中，R₁选自C₁‑C₁₆的烷基、C₄‑C₁₀的含N、O或硫的杂环基或者芳基；R₂选自C₁‑C₁₆的烷基或芳基；该方法包括以下步骤：在有机溶剂中，‑20℃～30℃下，以硫代羧酸钾盐和烯丙基碳酸酯类化合物为原料，以[Ir(COD)Cl]₂与配体作用生成的铱络合物作为催化剂，在添加剂的作用下反应2‑48小时，经过重结晶、薄层层析、柱层析或减压蒸馏的分离后得到手性烯丙基硫醇羧酸酯；所述的硫代羧酸钾盐的结构式为R₂COSK，其中，R₂选自C₁‑C₁₆的烷基或芳基；所述的烯丙基碳酸酯类化合物的结构式为其中，R₁选自C₁‑C₁₆的烷基、C₄‑C₁₀的含N、O或硫的杂环基或者芳基，LG为离去基团，为碳酸甲酯或碳酸乙酯；所述的配体为具有如下结构式的光学纯的配体，其中，R₃或R₄选自C₃‑C₁₆的环烷基、苯基、萘基、C₁‑C₄的烷氧基取代的苯基或C₁‑C₄的烷氧基取代的萘基；所述的添加剂选自乙酸钾、氟化铯、氯化铯、氯化锂或四正丁基氟化铵中的一种或几种。