[发明专利]一种用混合溶剂生产醋酸妊娠双烯醇酮酯的方法

摘要

一种用混合溶剂生产醋酸妊娠双烯醇酮酯的方法，该方法以薯蓣皂素为原料，依次经开环、氧化、水解、萃取浓缩和精制工艺得到醋酸妊娠双烯醇酮酯产品，所述精制工艺包括加热回流、冷却重结晶和分离干燥步骤。本发明选用了由二氯甲烷和醇类组成的混合溶剂取代传统的乙醇溶剂来实现醋酸妊娠双烯醇酮酯粗产品的精制，得到了纯度高、收率高、外观优良的醋酸妊娠双烯醇酮酯产品；另外，精制工艺中乙醇洗涤步骤的加入也有利于提高醋酸妊娠双烯醇酮酯产品的纯度；本发明操作简单、花费时间短、生产成本低、易于大规模的工业化生产。

主权项

一种用混合溶剂生产醋酸妊娠双烯醇酮酯的方法，该方法依次包括开环工艺、氧化工艺、水解工艺、萃取浓缩工艺与精制工艺，所述开环工艺采用的原料包括薯蓣皂素，所述萃取浓缩工艺的产品为醋酸妊娠双烯醇酮酯粗产品，所述精制工艺采用的原料包括醋酸妊娠双烯醇酮酯粗产品，且精制工艺依次包括加热回流步骤、冷却重结晶步骤与分离干燥步骤，其特征在于： 所述加热回流步骤为：先向所述醋酸妊娠双烯醇酮酯粗产品中加入混合溶剂以形成混合体系，再对所述混合体系进行加热、回流操作，回流操作结束后，所述加热回流步骤结束，所述加热回流步骤的产品为回流体系； 所述混合溶剂的组成成分为二氯甲烷与醇类，且醇类为甲醇、乙醇或丙醇。 2. 根据权利要求1所述的一种用混合溶剂生产醋酸妊娠双烯醇酮酯的方法，其特征在于：所述混合溶剂中二氯甲烷与醇类的体积比为1∶1～7。 3. 根据权利要求2所述的一种用混合溶剂生产醋酸妊娠双烯醇酮酯的方法，其特征在于：所述混合溶剂中二氯甲烷与醇类的体积比为1∶4。 4. 根据权利要求1、2或3所述的一种用混合溶剂生产醋酸妊娠双烯醇酮酯的方法，其特征在于： 所述加热回流步骤中：所述醋酸妊娠双烯醇酮酯粗产品与混合溶剂的质量体积比g∶mL为1∶0.5～3.5。 5. 根据权利要求1、2或3所述的一种用混合溶剂生产醋酸妊娠双烯醇酮酯的方法，其特征在于： 所述加热回流步骤为：先向所述醋酸妊娠双烯醇酮酯粗产品中加入混合溶剂以形成混合体系，再将所述混合体系以1～2℃/分钟的速度加热至60～80℃，然后在该温度下回流10～60分钟，回流操作结束后，所述加热回流步骤结束，所述加热回流步骤的产品为回流体系。 6. 根据权利要求5所述的一种用混合溶剂生产醋酸妊娠双烯醇酮酯的方法，其特征在于： 所述冷却重结晶步骤为：先将所述加热回流步骤得到的回流体系自然冷却至40℃，然后用冰盐水冷却至10～18℃，再在该温度下重结晶60～180分钟，重结晶后，所述冷却重结晶步骤结束，所述冷却重结晶步骤的产品为重结晶混合物。 7. 根据权利要求6所述的一种用混合溶剂生产醋酸妊娠双烯醇酮酯的方法，其特征在于： 所述分离干燥步骤为：先将所述重结晶步骤得到的重结晶混合物离心分离以得到固体物质，再将该固体物质于100～105℃下干燥1～3小时，干燥结束后，所述分离干燥步骤结束，所述分离干燥步骤的产品为醋酸妊娠双烯醇酮酯产品。 8. 根据权利要求7所述的一种用混合溶剂生产醋酸妊娠双烯醇酮酯的方法，其特征在于：干燥前，将所述固体物质于常温下用乙醇洗涤。 9. 根据权利要求1、2或3所述的一种用混合溶剂生产醋酸妊娠双烯醇酮酯的方法，其特征在于： 所述开环工艺为：先在搅拌状况下将薯蓣皂素加入到冰醋酸和醋酐的混合溶液中，然后加热使薯蓣皂素开环，以得到开环物混合液； 所述氧化工艺为：先将三氧化铬、醋酸钠、醋酸、水按一定比例加入到所述开环物混合液中，再在室温下进行氧化反应，以得到氧化物混合液； 所述水解工艺为：将所述氧化物混合液加热水解，以形成水解混合液； 所述萃取浓缩工艺为：先向所述水解混合液中加入环己烷萃取，再对所述环己烷萃取液进行减压蒸馏以得到醋酸妊娠双烯醇酮酯粗产品。 10. 根据权利要求9所述的一种用混合溶剂生产醋酸妊娠双烯醇酮酯的方法，其特征在于： 所述开环工艺、氧化工艺、水解工艺、萃取浓缩工艺的反应条件分别为： 所述开环工艺的反应条件为：开环反应压力在－0.07MPa以下，开环反应温度为192～210℃，开环反应时间40～50分钟； 所述氧化工艺的反应条件为：氧化反应时间为20～50分钟； 所述水解工艺的反应条件为：水解温度为75～120℃，水解时间为30～90分钟； 所述萃取浓缩工艺的反应条件为：萃取温度为40～70℃，萃取时间10～30分钟，减压蒸馏温度为60～80℃，减压蒸馏时间20～50分钟； 所述开环工艺、氧化工艺、水解工艺、萃取浓缩工艺中各物料的用量分别为： 所述开环工艺中：薯蓣皂素、冰醋酸与醋酐的质量比为1∶0.5～1.5∶0.8～1.9；所述冰醋酸的质量百分比浓度≥98％，所述醋酐的质量百分比浓度≥98％； 所述氧化工艺中：薯蓣皂素、三氧化铬、醋酸钠、醋酸与水的质量比为1∶0.2～0.6∶0.2～0.5∶0.5～0.8∶0.1～0.2；所述三氧化铬的质量百分比浓度≥98％，所述醋酸钠的质量百分比浓度为55％～56％，所述醋酸的质量百分比浓度为70％～80％； 所述萃取浓缩工艺中：薯蓣皂素与环己烷的质量体积比g∶mL为1∶9～13。