[发明专利]邻苯基水杨醛亚胺钛配合物的制备方法

摘要

本发明涉及一种含除碳、氢、卤素、氧、氮、硫、硒或碲以外的其他元素的无环化合物的制备方法。本发明所述的邻苯基水杨醛亚胺钛配合物的制备方法，包括：在氮气保护条件下，以无水乙醚为溶剂，加入镁屑、无水溴乙烷，搅拌30min，制备格氏试剂待用；以无水四氢呋喃为溶剂，加入邻苯基苯酚及所制各的格氏试剂，搅拌；加入无水甲苯，真空除去THF、乙醚等物质；加入多聚甲醛、三乙胺，在105℃下反应10h；冷却，用10mL盐酸酸化，转移上层有机层，用乙醚萃取无机层至分相后的有机层无色为止，合并有机层，蒸馏除尽溶剂得邻苯基水杨醛。本发明制得的邻苯基水杨醛亚胺钛配合物显示出对乙烯聚合的高活性，且可得到高相对分子质量的聚合物。

主权项

邻苯基水杨醛亚胺钛配合物的制备方法，其特征在于包括：在氮气保护条件下，以20mI无水乙醚为溶剂，加入0.0077mol镁屑、0.007mol无水溴乙烷，搅拌30min，制备格氏试剂待用；以10 mL无水四氢呋喃为溶剂，加入0.0061 mol邻苯基苯酚及所制各的格氏试剂，搅拌2 h；加入20 mL无水甲苯，真空除去THF、乙醚等物质；加入0.0159mol多聚甲醛、0.0092mol三乙胺，在105℃下反应10 h；冷却，用10mL盐酸酸化，转移上层有机层，用乙醚萃取无机层至分相后的有机层无色为止，合并有机层，蒸馏除尽溶剂得邻苯基水杨醛；在氯气保护条件下，以20 mL乙醇为溶剂，加入上述合成的邻苯基水杨醛、0.4 nm的分子筛1.5 g、2,6‑二异丙基苯胺0.0061mol；室温反应18 h；过滤，滤渣用乙酸乙酯洗涤，合并滤液和洗液，蒸发溶剂得邻苯基水杨醛亚胺配体产物；在氮气保护条件下，将配体PA用20mL THF溶解，缓慢加入0.0061mol氢化钠，搅拌2 h；在‑40℃条件下，滴加四氯化钛(0.00305 mol)的THF溶液，室温反应15 h；蒸发THF，用二氯甲烷萃取，萃取液用石油醚层析得邻苯基水杨醛亚胺钛配合物在氮气保护条件下，向100mL三口瓶中依次加入20mL THF，SiO2或MgCl2 1 g，搅拌均匀，缓慢滴加上述配体的二氯甲烷溶液，回流反应4 h，己烷洗涤；氮气干燥得到载体化配体；载体化配体同四氯化钛络合制得载体化配合物；聚合反应在2 L聚合反应釜中进行；在聚合前将聚合釜用氮气排空，在氮气保护下，向釜中依次加入1 L己烷、计量的MMAO和催化剂；在预定的聚合温度下通入乙烯气体，保持聚合压力为1 MPa，聚合反应10min后，打开放空阀，降温，出料；聚合物用10％的盐酸甲醇溶液洗涤过滤后于60℃下真空干燥6 h。