[发明专利]草甘膦生产废水的回收处理方法

摘要

本发明公开了一种草甘膦生产废水的回收处理方法。首先对所需的碱性离子交换纤维、离子交换树脂和活性炭进行预处理；然后将预处理后的交换纤维、交换树脂和活性炭进行湿法装柱，得到两种填充柱；将预处理后的草甘膦生产废水按照先后顺序依次注入碱性离子交换纤维填充柱和活性炭与交换树脂填充柱进行吸附，经过充分吸附后采用NaOH溶液对两种填充柱进行解吸，将经过解吸后得到的回收液进行处理得到30%的草甘膦原药和回收其中的甘氨酸。通过本发明技术方案，可以在常温下实现废水中草甘膦和甘氨酸的回收，草甘膦和甘氨酸的吸附率和脱附率均可达到90%以上。本发明技术方案既可达到有效成分的循环使用，又可以降低后续草甘膦废水的处理难度，进而减少对环境的污染。

主权项

一种草甘膦生产废水的回收处理方法，其特征在于，所述回收处理方法包括以下步骤：（一）、所用吸附剂的预处理：a、碱性离子交换纤维的处理：将FFA‑1弱碱性离子交换纤维、Fiban‑1强碱性离子交换纤维或聚丙烯腈基弱碱性离子交换纤维置于具塞三角瓶中，采用浓度为0.5～2 mol·L‑1 的HCl溶液进行浸泡，浸泡时间为5～10min，HCl溶液的加入量为碱性离子交换纤维体积的2～3倍；浸泡后用蒸馏水冲洗至中性，接着用浓度为0.5～2mol·L‑1的NaOH溶液进行浸泡，浸泡时间为5～10min，NaOH溶液的加入量为碱性离子交换纤维体积的2～3倍；浸泡后用蒸馏水洗涤至中性，然后烘干至恒重，待用；b、大孔吸附离子交换树脂的处理：将D301大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂、HP‑20聚苯乙烯型大孔吸附树脂、HPD‑100大孔吸附树脂或D301M大孔弱碱性苯乙烯系阴离子交换树脂于吸附柱中，在吸附柱内加入质量百分浓度为2～4%的NaOH溶液浸泡2～4h，NaOH溶液的加入量高于大孔吸附离子交换树脂层5～10cm，浸泡后用2～4倍大孔吸附离子交换树脂体积的NaOH溶液通柱，其NaOH溶液的质量百分浓度为2～4%，通柱后用蒸馏水洗涤至中性；接着在大孔吸附离子交换树脂吸附柱内加入高于大孔吸附离子交换树脂层5～10cm的乙醇浸泡3～4h，浸泡后放出浸渍液，至浸渍液经紫外光谱扫描未检出吸收峰为止，处理后的大孔吸附离子交换树脂待用；c、活性炭的处理：将活性炭置于马弗炉中进行焙烧，焙烧温度为400～500℃，焙烧时间为1.5～2.5h，焙烧后冷却待用；（二）、草甘膦生产废水的预处理：将草甘膦生产废水用浓度为0.01～0.1 mol·L‑1 的NaOH溶液调节其pH值为7～13，然后用质量浓度为95%的草甘膦调节草甘膦生产废水中草甘膦的初始质量浓度为0.5～1.2%，最后将生产废水定容为200ml，定容后密封置于恒温振荡箱中使水质均匀；（三）、称取步骤（一）中预处理过的碱性离子交换纤维2.0～6.0g进行湿法装柱，制备为碱性离子交换纤维填充柱；称取1.0～5.0g 步骤（一）中预处理过的活性炭于另一吸附柱内进行湿法装柱，并置于柱体下端，称取2.0～10.0g 步骤（一）中预处理过的大孔吸附离子交换树脂于吸附柱内进行湿法装柱，并置于柱体上端，制备为活性炭与大孔吸附离子交换树脂填充柱；（四）、将步骤（二）预处理过的200ml草甘膦生产废水连续从吸附柱上端注入步骤（三）制备的碱性离子交换纤维填充柱中进行吸附，草甘膦生产废水的流速控制为0.5～5ml·min‑1，填充柱的柱体温度控制为20～60℃；经碱性离子交换纤维填充柱吸附后的草甘膦生产废水通入步骤（三）中制备的活性炭与大孔吸附离子交换树脂填充柱中进行吸附，草甘膦生产废水的流速控制为1～4ml·min‑1，填充柱的柱体温度为20～50℃，收集吸附后的流出液，流出液经处理达标后排放；（五）、采用NaOH溶液分别对步骤（四）中吸附后的碱性离子交换纤维填充柱和活性炭与大孔吸附离子交换树脂填充柱进行解吸，解吸后得到碱性离子交换纤维填充柱解吸回收液和活性炭与大孔吸附离子交换树脂填充柱解吸回收液；（六）、将步骤（五）中得到的碱性离子交换纤维填充柱解吸回收液加入草甘膦纯品得到质量浓度为30%的草甘膦原药出售；步骤（五）中得到活性炭与大孔吸附离子交换树脂填充柱解吸回收液回收其中的甘氨酸，使其回收的甘氨酸重新利用。