[发明专利]带有螯合亚烷基配体的钌基卡宾催化剂的制备方法

摘要

本发明涉及一种用于在交叉复分解反应中制备带有螯合亚烷基配体的钌基卡宾催化剂（所谓的“霍维达型催化剂”）的方法，该方法是通过使一种钌-亚烷基络合物与一种烯烃衍生物在一种用作配体（即膦或胺）清除剂的聚合物负载的阳离子交换树脂（PSR）的存在下进行反应。优选地，所使用的是五配位的钌苯亚甲基或亚茚基卡宾络合物。该聚合物负载的阳离子交换树脂（PSR）可以是一种酸性树脂（包括磺酸或羧酸基团）或一种含有羧酰氯（-COCl）基团或磺酰氯基团（-SO2Cl）的树脂。这种方法是通用的并且是对环境有好的；获得了高产率。

主权项

1.一种用于制备带有螯合亚烷基配体的钌基卡宾催化剂的方法，该方法是在一种聚合物负载的阳离子交换树脂（PSR）的存在下将一种钌-亚烷基络合物与一种烯烃衍生物通过交叉复分解反应根据方程式(1)进行反应：其中L₁是一种中性的2电子供体配体，L₂是一种中性的胺或膦配体，X¹和X²彼此独立地是无机或有机的阴离子配体，如卤化物阴离子、拟卤化物阴离子、氢氧化物、乙酸酯、三氟乙酸酯或羧酸酯，Y¹和Y²彼此独立地是氢、C₁-C₆烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆烷硫基、苯基、芳基、芳硫基、C₁-C₆烷基磺酰基、或C₁-C₆烷基亚磺酰基，或者Y¹和Y²一起形成一个根据以下化学式的亚茚基类型的环，其中在所述化学式中，R³是氢或一个取代的或未取代的苯基，R⁰和R¹彼此独立地是氢、C₁-C₁₀烷基、C₂-C₁₀链烯基、C₂-C₁₀炔基、苯基或芳基（任选地可以被取代），a、b、c和d彼此独立地是氢、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀烷氧基、C₁-C₁₀烷硫基、C₁-C₁₀硅烷基、C₁-C₁₀甲硅氧烷基、C₂-C₁₀链烯基、C₂-C₁₀炔基、C₆-C₁₄芳基、C₆-C₁₄芳氧基、C₆-C₁₄杂环、C₆-C₁₄杂环芳基、苯基、氟（-F）、氯（-Cl）、溴（-Br）、碘（-I）、三氟甲基（-CF₃）、硝基（-NO₂）、亚磺酰基、磺酰基、甲酸基、C₁-C₁₀羰基、C₁-C₁₀酯、C₁-C₁₀氨羰基、C₁-C₁₀烷氨基、C₁-C₁₀亚磺酰氨基、C₁-C₁₀脲基、或C₁-C₁₀氨基磺酰基、以及离子基团如-[C₅H₆]⁺PF₆^-或-[N(C₂H₅)₂CH₃]⁺Cl^-，前提是a、b、c或d中的每一个可以与其他形成一个环，Z是异型供体原子，如氧（O）或硫（S）或一个包含异型供体原子的基团如亚磺酰基（>S=O），R²是一个取代的或未取代的烃基，如烷基、链烯基、炔基、芳基、烷氨基、烷硫基，一个取代的或未取代的酮基，如-C(R^a)₂-CO-C(R^b)₃，一个取代的或未取代的酯基，如-C(R^a)₂-CO-O(R^c)（其中在所述基团中R^a是氢或C₁-C₁₀烷基，R^b是氢、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀氟烷基、C₁-C₁₀烷氨基、C₁-C₁₀烷基铵或C₂-C₁₀链烯基，并且R^c是C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀氟烷基、C₁-C₁₀烷氨基、C₁-C₁₀烷基铵或C₂-C₁₀链烯基），前提是R²和/或Z可以与d形成一个环，PSR是一种聚合物负载的阳离子交换树脂，并且PSR-L₂是该聚合物负载的阳离子交换树脂与配体L₂的加合物。