[发明专利]一种对苯二甲酸氧化残渣中有机酸和钴锰金属的回收方法

摘要

本发明属于对苯二甲酸氧化残渣中有机酸及催化剂回收技术，即将从对苯二甲酸（简称PTA）生产装置中排出的高温氧化残渣，控制含固量在20～45%范围内并在温度55～90℃范围内实施第一级过滤分离，分离后的固体物直接出售用于制造树脂或油漆单体或再返回氧化反应器使用；一级滤液按下列过程处理：(Ⅰ)加入草酸得到钴锰草酸盐沉淀，过滤分离出钴锰草酸盐，滤液进一步降温过滤分离，分离后的固体物用于提取苯甲酸，滤液送废水处理装置；或者(Ⅱ)将一级滤液直接降温进行第二级过滤分离，分离后的固体物用于提取苯甲酸，在二级滤液中加入草酸得到钴锰草酸盐沉淀，过滤分离出钴锰草酸盐，滤液送废水处理装置；将(Ⅰ)或者(Ⅱ)过程得到的钴锰草酸盐与氧化剂过氧化氢、过氧乙酸、溴素、锰酸盐、高锰酸、二氧化锰或/和氢溴酸进行反应，并使用醋酸钴水溶液、溴化钴水溶液、醋酸锰水溶液、溴化锰水溶液、醋酸或/和纯水作为溶剂，待草酸钴锰全部溶解后，再与金属钴、金属锰或/和氢溴酸进行反应除杂，过滤，即得到一种含有钴锰溴离子的均相溶液，该混合液可直接与醋酸钴、醋酸锰、溴化钴、溴化锰、醋酸或水混合作为对苯二甲酸的氧化催化剂使用。

主权项

一种对苯二甲酸氧化残渣中有机酸和钴锰金属的回收方法，其特征在于将从对苯二甲酸（简称PTA）生产装置中排出的高温氧化残渣，控制含固量在20～45%范围内并在温度55～90℃范围内实施第一级过滤分离，分离出的固体物直接出售用于制造树脂或油漆的单体或返回PTA氧化反应器使用，一级滤液按下列过程处理：(Ⅰ)在一级滤液中加入草酸，滤液温度控制在60～100℃，得到钴锰草酸盐沉淀，过滤分离出钴锰草酸盐，滤液进一步降温至30～5℃，再进行过滤分离，分离后的固体物用于提取苯甲酸，滤液送废水处理装置；或者(Ⅱ)将一级滤液直接降温至30～5℃，进行第二级过滤分离，分离后的固体物用于提取苯甲酸，在二级滤液中加入草酸，控制温度为30~100℃，得到钴锰草酸盐沉淀，过滤分离出钴锰草酸盐，滤液送废水处理装置；将上述(Ⅰ) 或者(Ⅱ)过程得到的钴锰草酸盐与氧化剂过氧化氢、过氧乙酸、溴素、高锰酸、锰酸、二氧化锰或/和氢溴酸进行反应，并使用醋酸钴水溶液、溴化钴水溶液、醋酸锰水溶液、溴化锰水溶液、醋酸或/和纯水作为溶剂，当固体物全部溶解后，在反应器中加入金属钴、金属锰或/和氢溴酸，继续加热30~60min，过滤，即得到含钴锰溴的均相溶液，该混合液可直接与醋酸钴、醋酸锰、溴化钴、溴化锰、醋酸或水进行混合作为PTA的氧化催化剂，其中，钴锰草酸盐与过氧化氢或过氧乙酸的摩尔比为1∶1.0～1.2；钴锰草酸盐与溴素或二氧化锰或高锰酸或锰酸的摩尔比均为化学计量比；钴锰草酸盐与氢溴酸的摩尔比为1∶2.05～10.0。