[发明专利]一种黄酒中甲胺磷的测定方法

摘要

本发明公开了一种黄酒中甲胺磷的测定方法，利用气相色谱法及液相色谱-串联质谱法测定黄酒中甲胺磷含量的检测方法，包括：(1)提取和净化：利用固相萃取小柱提取黄酒中的甲胺磷，使用乙酸乙酯洗脱吸附在固相萃取小柱上的甲胺磷；(2)基质匹配标准工作溶液的配制；(3)气相色谱定性筛选和定量；(4)阳性样品使用液相色谱-串联质谱定性确证；(5)空白试验；(6)计算结果和表述。本发明方法前处理操作简便易行，甲胺磷回收率高，基质匹配标准工作溶液的采用解决了甲胺磷在气相色谱上的“基质效应”问题和准确定量问题。

主权项

一种黄酒中甲胺磷的测定方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)提取和净化依次用丙酮、超纯水活化固相萃取小柱，使小柱保持润湿状态，备用；取待测黄酒样品加入到已经活化好的小柱上，让酒样在重力作用下缓慢通过小柱，待酒样全部通过后，抽真空排干小柱中的水分，再用乙酸乙酯洗脱保留在小柱上的甲胺磷，收集洗脱液刻度离心管中，收集到的洗脱液于40～50℃水浴中氮吹至与所加的黄酒相同体积，所得样液备用，供气相色谱‑火焰光度检测器测定；(2)基质匹配标准工作溶液的配制取不含甲胺磷的阴性黄酒样品，按步骤(1)操作的提取和净化步骤，获取不含甲胺磷的空白样品基质；使用乙酸乙酯稀释甲胺磷标准溶液储备液至所需的浓度，配制若干不同浓度的标准工作溶液；取空白样品基质，氮气吹干后加入同体积的标准工作溶液，涡旋混匀后得同样浓度的基质匹配标准工作溶液；(3)气相色谱定性筛选和定量采用基质匹配标准工作溶液外标法定量，将步骤(2)所配制的基质匹配标准工作溶液按浓度从低到高依次注入气相色谱测定，以峰面积对浓度绘制标准曲线，基质匹配标准工作溶液中甲胺磷响应值应在仪器检测线性范围内，线性下限应低于定量检测限10μg/L；将步骤(1)所获得的样液注入气相色谱测定，以标准曲线计算所含的甲胺磷含量；样液中甲胺磷响应值应在仪器检测线性范围内，若响应值超出上限，则需要将样液用乙酸乙酯稀释后再重新注入气相色谱测定；若响应值低于下限，则直接给出定性检测结果“＜10μg/L”；(4)液相色谱‑串联质谱定性确证当进行气相色谱测定时，若检出试样中甲胺磷的含量大于方法定量检测限10μg/L时，取一定体积的经步骤(3)中气相色谱测定后的样液，在40℃～50℃水浴中氮吹干后，用初始比例的流动相‑10％甲醇/90％水定容至相同体积，过0.22μm滤膜后供液相色谱‑串联质谱定性确证；在相同实验条件下，如果样品中待检测物质与标准物质中对应的保留时间一致，且样品组分中各定性离子的相对丰度与浓度相近的标准溶液谱图中对应的定性离子的相对丰度进行比较，偏差不超过下述最大允许偏差的规定：相对离子丰度/％      ＞50    ＞20～50    ＞10～20    ≤10允许的相对偏差/％    ±20    ±25        ±30        ±50则被确证的样品可判定为阳性检出，并去下一步骤获取定量结果。若偏差超过上述规定，则样品可判定为阴性检出；(5)空白试验使用纯水代替黄酒加到固相萃取小柱上，其余操作相同，按照上述步骤(1)～(4)进行；按式(1)计算空白值，记为X0， X = A × C × V As × m - - - ( 1 ) 式中：X‑‑‑‑‑‑样品中甲胺磷的残留量，单位为微克每升(μg/L)；A‑‑‑‑‑‑样液中甲胺磷的峰面积；C‑‑‑‑‑‑基质匹配标准溶液中甲胺磷的浓度，单位为微克每升(μg/L)；V‑‑‑‑‑‑样液最终定容体积，单位为毫升(mL)；As‑‑‑‑‑基质匹配标准溶液中甲胺磷的峰面积；m‑‑‑‑‑‑试样溶液所代表的试样质量；(6)结果计算和表述按式(1)计算样品中甲胺磷的残留量，记为X1；样品中甲胺磷的最终残留量需扣除空白值，记为X，X＝X1‑X0，所得X即样品中甲胺磷的残留量。