[发明专利]一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法无效
| 申请号： | 201010289093.6 | 申请日： | 2010-09-21 |
| 公开（公告）号： | CN101985424A | 公开（公告）日： | 2011-03-16 |
| 发明（设计）人： | 刘运奎;娄绍杰;许丹倩;徐振元 | 申请（专利权）人： | 浙江工业大学 |
| 主分类号： | C07C201/14 | 分类号： | C07C201/14;C07C205/45 |
| 代理公司： | 杭州杭诚专利事务所有限公司 33109 | 代理人： | 尉伟敏 |
| 地址： | 310014 浙*** | 国省代码： | 浙江;33 |
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| 摘要： | 一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法，涉及一种有机化合物的合成方法，本发明直接以苯乙酮（可以含各种取代基）为原料，通过将羰基转化为肟基，再以钯为催化剂，在氧化剂和硝化试剂存在的情况下，实现肟基邻位上的碳-氢键活化单硝化反应，最后在酸的作用重新将肟水解为相应的酮，从而在苯乙酮类化合物羰基的邻位实现硝化得到一系列的邻硝基苯乙酮类化合物。本发明安全环保，不产生废气废水；底物适应性好，各种取代基都可以实现邻位硝化；硝化反应区域选择性好；直接以各种苯乙酮为原料，反应步骤简单，且是一种合成各种含取代基的邻硝基苯乙酮类化合物的新路线。 | ||
| 搜索关键词： | 一种 合成 硝基苯 酮类 化合物 方法 | ||
【主权项】：
1.一种合成邻硝基苯乙酮类化合物的方法，其特征在于：制备方法为以下步骤：（1）以苯乙酮类化合物为原料，结构式为：![]()
其中R1、R2、R3和R4独立选自氢、烷基、烷氧基、酯基、羟基、胺基、卤素或芳香族基团；（2）将原料、盐酸羟胺、碱、溶剂加入烧瓶里，混合物加热至回流反应1~10小时，加入乙酸乙酯稀释5-10倍后，用2 N氢氧化钠溶液溶解混合液中的固体，萃取所得的混合溶液，有机相干燥后减压脱去溶剂，得到固体苯乙酮肟类化合物；（3）将步骤（2）得到的产物用体积比为1:10~10:1的DMSO与H2O混合溶液溶解，加入碱、甲基化试剂，室温下搅拌1~10小时，将反应液用乙醚稀释，水洗洗去DMSO后干燥，通过分离法得到苯乙酮O-甲基肟类化合物； （4）将步骤（3）得到的产物、催化剂、硝化试剂、氧化剂以及溶剂依次加入密封耐压容器中，将混合物在50℃~160℃油浴中加热反应6~72小时，反应液用二氯甲烷稀释过滤得到清液，通过分离法得到邻硝基苯乙酮O-甲基肟类化合物；（5）将步骤（4）得到的产物溶解后加入酸，室温下搅拌12~48小时，反应液用碱中和，萃取所得混合液，有机相经无水硫酸钠干燥后减压脱去溶剂，通过分离法得到邻硝基苯乙酮类化合物； 其中，室温是15~40℃；所述步骤（2）中的碱选自无水乙酸钠，盐酸羟胺、碱、原料的摩尔比为1:1:1~4:4:1，溶剂选自醇，原料在反应溶剂中的浓度为0.1 N~5.0 N；所述步骤（3）中的甲基化试剂为碘甲烷，与步骤（3）中反应物的摩尔比为1:1~4:1，碱选自无机强碱，每摩尔步骤（3）中反应物需用碱量为0.1~1.0千克；所述步骤（4）中催化剂选自二价钯盐，与步骤（4）中反应物的摩尔比为1:1000~1:5，硝化试剂选自亚硝酸盐，与步骤（4）中反应物的摩尔比为1:1~4:1，氧化剂选自过硫酸盐，与步骤（4）中反应物的摩尔比为1:1~4:1，溶剂选自低极性有机溶剂，步骤（4）中反应物在反应溶剂中的浓度为0.1 N~2.0 N；所述步骤（5）中酸选自强质子酸。
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