[发明专利]一种有机催化烯酮与有机膦化合物不对称共轭加成的方法

摘要

本发明涉及不对称催化共轭加成的化学反应过程，具体是说一种有机催化的烯酮与有机膦化合物不对称共轭加成。反应以烯酮和有机膦化合物为原料，以分别含有一个或一个以上的伯胺、一个或一个以上的叔胺、和一个或一个以上的脲或硫脲功能基团的多功能催化剂为催化体系，于溶剂中进行，反应时间2～15天，反应温度为-40～40℃，生成共轭加成反应物。本发明具有催化剂用量低、催化效率高、产率和光学选择性高、条件温和、操作简便等特点。

主权项

1.一种有机催化烯酮与有机膦化合物不对称共轭加成的方法，其特征在于，反应以烯酮和有机膦化合物为原料，以分别含有一个或一个以上的伯胺、一个或一个以上的叔胺、和一个或一个以上的脲或硫脲功能基团的多功能催化剂为催化体系，于溶剂中进行，反应时间2～15天，反应温度为-40～40℃，生成共轭加成反应物；反应通式为：其中R₁，R₂，R₃，为脂肪族和芳香族基团，P-Nu膦亲核试剂为有机膦氧化物、膦氢化合物、磷酸酯和亚磷酸酯类化合物中的一种；所述的多功能有机催化剂的结构通式表示以下(1)式或(2)式：其中X为氧原子或者硫原子；所述的烯酮结构式如以下(7)、(8)、(9)、(10)式之一：其中(7)式：R₁～R₅为氢、甲基、甲氧基、卤原子或硝基；(8)式：R为C_1-7烷基；(9)式R₇、R₈为甲基，R₉为C_1-5烷基、环己基、苯乙基；(10)式：R₁₀为C_1-5烷基、环己基、苯乙基；(11)式：R₁₁为C_1-5烷基、环己基、苯乙基；所述的有机膦化合物结构式如以下(12)、(13)、(14)、(15)式之一：其中(12)式：R₆为C_1-5烷基；(13)式：R₁～R₅为氢、甲基、乙基、丙基、叔丁基、异丙基、甲氧基、卤原子或者硝基；(14)式、(15)式：R₇、R₈为甲基、乙基、苯基；(16)式：R₉为C_1-5烷基；所述的烯酮和有机膦化合物的摩尔比为10∶1～1∶10；多功能有机催化剂摩尔比用量为有机膦化合物的1～100％，有机膦化合物和溶剂的重量比为1∶2～100；所述的溶剂为选自二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、正己烷、环己烷、乙醚、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲基叔丁基醚中的一种或多种。