[发明专利]一种有机催化烯酮与有机膦化合物不对称共轭加成的方法

权利要求书

1.一种有机催化烯酮与有机膦化合物不对称共轭加成的方法，其特征在于，反应以烯酮和有机膦化合物为原料，以分别含有一个或一个以上的伯胺、一个或一个以上的叔胺、和一个或一个以上的脲或硫脲功能基团的多功能催化剂为催化体系，于溶剂中进行，反应时间2～15天，反应温度为-40～40℃，生成共轭加成反应物；

反应通式为：

其中R₁，R₂，R₃，为脂肪族和芳香族基团，P-Nu膦亲核试剂为有机膦氧化物、膦氢化合物、磷酸酯和亚磷酸酯类化合物中的一种；

所述的多功能有机催化剂的结构通式表示以下(1)式或(2)式：

其中X为氧原子或者硫原子；

所述的烯酮结构式如以下(7)、(8)、(9)、(10)式之一：

其中(7)式：R₁～R₅为氢、甲基、甲氧基、卤原子或硝基；(8)式：R为C_1-7烷基；(9)式R₇、R₈为甲基，R₉为C_1-5烷基、环己基、苯乙基；(10)式：R₁₀为C_1-5烷基、环己基、苯乙基；(11)式：R₁₁为C_1-5烷基、环己基、苯乙基；

所述的有机膦化合物结构式如以下(12)、(13)、(14)、(15)式之一：

其中(12)式：R₆为C_1-5烷基；(13)式：R₁～R₅为氢、甲基、乙基、丙基、叔丁基、异丙基、甲氧基、卤原子或者硝基；(14)式、(15)式：R₇、R₈为甲基、乙基、苯基；(16)式：R₉为C_1-5烷基；

所述的烯酮和有机膦化合物的摩尔比为10∶1～1∶10；多功能有机催化剂摩尔比用量为有机膦化合物的1～100％，有机膦化合物和溶剂的重量比为1∶2～100；

所述的溶剂为选自二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、正己烷、环己烷、乙醚、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲基叔丁基醚中的一种或多种。

2.如权利要求1所述的有机催化烯酮与有机膦化合物不对称共轭加成的方法，其特征在于，所述多功能催化剂的具体结构式表示如以下(3)、(4)、(5)、(6)式之一：

结构式中，X为氧原子或者硫原子，标有*号的碳原子为手性碳原子；对于(3)和(4)式，伯胺骨架由1，2-环己二胺构成；对于(5)和(6)式，伯胺骨架由1，2-二苯基-1，2-乙二胺构成；对于(3)和(5)式，R₁为含有手性叔胺的烷烃取代基或者是含有叔胺的芳烃取代基；对于(4)和(6)式，R₂为金鸡纳碱衍生物。

3.如权利要求2所述的有机催化烯酮与有机膦化合物不对称共轭加成的方法，其特征在于，所述含有叔胺的芳烃取代基为2-二甲胺基环己基或2-二苯胺基环己基；金鸡纳碱衍生物为9-辛可宁基、9-辛可尼定基、9-喹宁基或9-奎宁定基中的一种。