[发明专利]钯催化的末端炔类与杂芳基甲苯磺酸酯类和杂芳基苯磺酸酯类的偶合反应方法

摘要

本发明涉及区域选择性合成式(I)化合物的方法，在式(I)中，D、J和W如权利要求中所定义。本发明提供了通过杂芳基甲苯磺酸酯与末端炔制备各种式(I)的取代的、多官能团的芳基-1-炔类的高效通用的钯催化的偶合反应方法，所述炔类用于生产药物、诊断试剂、液晶、聚合物、除草剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀寄生虫剂、杀虫剂、杀螨剂和杀节肢动物剂。

主权项

1.制备式I化合物和/或式I化合物的所有的立体异构形式和/或任何比例的这些形式的混合物和/或式I化合物的生理学可耐受盐的方法，所述式(I)如下：其中：D为(C₄-C₁₄)-杂芳基环系，它为4-14元芳族环基，根据环原子的数目，它由1、2或3个环系组成，其中4-14个环碳原子中的一或多个被杂原子例如氮、氧或硫代替，其中杂芳基为未取代的或彼此独立被R1取代一、二、三、四或五次，J为共价键，-(C₁-C₆)-亚烷基，其中亚烷基为未取代的或彼此独立被R2单、二或三取代，-(C₃-C₈)-环烷基，其中环烷基为未取代的或彼此独立被R14单、二或三取代，-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基为未取代的或彼此独立被R13单、二、三或四取代，或-(C₄-C₁₄)-杂芳基环系，它如上文所定义，其中杂芳基为未取代的或彼此独立被R13单、二、三或四取代，W为氢原子，-(C₁-C₆)-烷基，其中烷基为未取代的或彼此独立被R2单、二或三取代，-(C₃-C₈)-环烷基，其中环烷基为未取代的或彼此独立被R2单、二或三取代，-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基为未取代的或彼此独立被R2单、二、三或四取代，或-(C₄-C₁₄)-杂芳基环系，它如上文所定义，其中杂芳基为未取代的或彼此独立被R2取代一、二、三或四次，R1和R2彼此独立为相同或不同的，为a)氢原子，b)-(C₁-C₄)-烷基，其中烷基为未取代的或被R13取代一、二或三次，c)卤素，d)苯基氧基-，其中苯基氧基为未取代的或被R13取代一、二或三次，e)-(C₁-C₃)-氟烷基，f)-N(R10)-(C₁-C₄)-烷基，其中烷基为未取代的或被R13取代一、二或三次，g)-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基为未取代的或彼此独立被R13取代一、二、三或四次，h)-(C₄-C₁₄)-杂芳基环系，它如上文所定义，其中杂芳基为未取代的或彼此独立被R13取代一、二、三或四次，i)-(C₃-C₈)-环烷基，其中所述环烷基为未取代的或彼此独立被R13单、二、三或四取代，j)3-7元环基，该环基含有1、2、3或4个选自氮、硫或氧的杂原子，其中所述环基为未取代的或彼此独立被R13单、二、三或四取代，k)-O-CF₃，l)-O-(C₁-C₄)-烷基，其中烷基为未取代的或被R13取代1-3次，m)-NO₂，n)-CN，o)-OH，p)-C(O)-R10，q)-C(O)-O-R11，r)-C(O)-N(R11)-R12，s)-N(R11)-R12，t)-N(R10)-SO₂-R10，v)-S-R10，w)-SO_n-R10，其中n为1或2，x)-SO₂-N(R11)-R12或y)-Si(R11)(R11)-R12，或者R1和R2与它们所连接的原子一起形成5-8元环，该环含有0、1、2、3或4个选自氮、硫或氧的杂原子，其中所述环为未取代的或被R14取代一、二、三或四次，R10为氢原子、-(C₁-C₃)-氟烷基或-(C₁-C₆)-烷基，R11和R12彼此独立为相同或不同的，为a)氢原子，b)-(C₁-C₆)-烷基，其中烷基为未取代的或彼此独立被R3单、二或三取代，c)-(C₆-C₁₄)-芳基-，其中芳基为未取代的或彼此独立被R3单、二或三取代，d)-(C₄-C₁₄)-杂芳基环系，它如上文所定义，其中杂芳基为未取代的或彼此独立被R3单、二或三取代，R13为卤素；-NO₂；-CN；＝O；-OH；-(C₁-C₈)-烷基；-(C₁-C₈)-烷氧基；-CF₃；苯基氧基-；-C(O)-R10；-C(O)-O-R17；-C(O)-N(R17)-R18；-S-R10；-N(R17)-R18；-N(R10)-SO₂-R10；-SO_n-R10，其中n为1或2；-SO₂-N(R17)-R18；-(C₆-C₁₄)-芳基，其中芳基为未取代的或彼此独立被R14单、二或三取代；-(C₄-C₁₄)-杂芳基环系，它如上文所定义，其中杂芳基为未取代的或彼此独立被R14单、二或三取代；-(C₃-C₈)-环烷基，其中所述环烷基为未取代的或彼此独立被R14单、二或三取代；或3-7元环基，它含有至多1、2、3或4个选自氮、硫或氧的杂原子，其中所述环基为未取代的或彼此独立被R14单、二或三取代，R14为卤素、-OH、＝O、-CN、-CF₃、-(C₁-C₈)-烷基、-(C₁-C₄)-烷氧基、-NO₂、-C(O)-OH、-NH₂、-C(O)-O-(C₁-C₄)-烷基、-(C₁-C₈)-烷基磺酰基、-C(O)-NH-(C₁-C₈)-烷基、-C(O)-N-[(C₁-C₈)-烷基]₂、-C(O)-NH₂、-S-R10、-N(R10)-C(O)-NH-(C₁-C₈)-烷基或-N(R10)-C(O)-N-[(C₁-C₈)-烷基]₂，R17和R18彼此独立为相同或不同的，为a)氢原子，b)-(C₁-C₆)-烷基，c)-(C₆-C₁₄)-芳基-或d)-(C₄-C₁₄)-杂芳基环系，它如上文所定义，所述方法包括使得式II化合物：其中D如式I所定义，并且R3、R4、R5、R6和R7彼此独立为相同或不同的，为a)氢原子，b)-(C₁-C₄)-烷基，c)卤素，d)-(C₁-C₃)-氟烷基，e)-O-CF₃，f)-NO₂，g)-CN，h)-OH，i)-C(O)-R10，j)-C(O)-O-R11，k)-C(O)-N(R11)-R12，l)-N(R11)-R12，m)-SO_n-R10，其中n为1或2，或n)-SO₂-N(R11)-R12，与式III的化合物反应：其中J和W如式I所定义，所述反应在钯催化剂、碱、配体和质子溶剂存在下进行，获得式I化合物，并且任选将式I化合物转化为其生理学上可耐受的盐。