[发明专利]卤代芳烃硝基化合物催化加氢制备卤代芳胺的方法

摘要

本发明涉及催化卤代芳烃硝基化合物选择加氢制备卤代芳胺的方法。该方法在scCO₂中，采用非贵金属Ni催化剂，催化卤代芳烃硝基化合物在低温31－100℃选择性加氢制备卤代芳胺。在scCO₂中，卤代芳烃硝基化合物的－NO₂基团的加氢速率明显快于乙醇中的速率，并且脱卤反应受到显著抑制，可以实现卤代芳胺的选择性大于99％。Ni催化剂的成本低于贵金属催化剂；同时，Ni催化剂具有铁磁性，为采用外加磁场进行反应器操作和催化剂分离提供了可能。

主权项

1、卤代芳烃硝基化合物催化加氢制备卤代芳胺的方法，其特征在于步骤和条件如下：所述的卤代芳烃硝基化合物具有如下分子结构：式中，A代表苯，X为F，Cl，Br，I，n＝0～2，m＝1～2；所述的金属Ni催化剂为下述的催化剂中的任意一个：TiO₂、Al₂O₃、SiO₂、SiO₂-Al₂O₃、ZrO₂、Fe₂O₃、活性炭、纳米碳纤维或碳纳米管载体上担载的Ni催化剂，Raney Ni催化剂，负载或非负载的非晶态Ni基催化剂，采用金属阳离子对上述金属催化剂进行修饰后的催化剂；将卤代芳烃硝基化合物、金属Ni催化剂加入反应器中，卤代芳烃硝基化合物与催化剂的质量比为(3∶1)～(500∶1)，催化剂中Ni的质量含量为1～50％，拧紧反应器，室温下用高纯氮吹扫3min，再用2MPa的H₂置换2次，排除反应器内的空气，而后将反应器加热至32～100℃，充入0.1～8MPa H₂，再加入7.4～25MPa CO₂，启动搅拌，反应5～200min。