[发明专利]基于P－乙烯基苯磺酰氯封端剂的大分子单体的合成方法

摘要

基于P－乙烯基苯磺酰氯封端剂的大分子单体的合成方法属于高分子化学领域。现有封端剂存在封端反应活性不高的特点，封端时需要大大过量且反应条件大多较为苛刻如低温、反加封端剂等。本发明步骤：第一步：用阴离子聚合的方法合成活性聚苯乙烯；第二步：用环氧乙烷将活性链的碳负离子转化为氧负离子；第三步：用下列正加法、反加法、低温、高温反应方法之一采用P－乙烯基苯磺酰氯封端剂封端活性链，所述的封端剂P－乙烯基苯磺酰氯的物质的量稍大于活性聚苯乙烯链，封端时间2～24h。本发明提的合成方法具有较高的反应活性，可以在稍微大于活性聚苯乙烯物质的量时，且无论正加封端剂还是采用反加法在较宽的温度范围内均能到较高的封端效率。

主权项

1、一种基于P-乙烯基苯磺酰氯封端剂的大分子单体的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：第一步：用阴离子合成方法合成活性聚苯乙烯以环己烷为溶剂，四氢呋喃为引发剂解缔剂，正丁基锂为引发剂，5～70℃下用阴离子聚合的方法合成活性聚苯乙烯；或者以四氢呋喃为溶剂，正丁基锂为引发剂，-60～-78℃条件下用阴离子聚合的方法合成活性聚苯乙烯；第二步：用环氧乙烷将活性链的碳负离子转化为氧负离子在氮气保护下向聚合瓶中通入环氧乙烷气体，直到溶液的橘红色变为淡黄色为止，在5～50℃水浴锅中反应0.5～1小时；反应的环氧乙烷与聚苯乙烯活性链的摩尔比为1∶1；第三步：用下列方法之一采用封端剂P-乙烯基苯磺酰氯封端活性聚苯乙烯，所述的封端剂P-乙烯基苯磺酰氯的物质的量为活性聚苯乙烯的1.2～7倍，封端反应时间2～24小时；正加低温法：向经过第二步反应的以环己烷为溶剂的活性聚苯乙烯溶液中加入等体积的四氢呋喃，直接用注射器加入1.2～7倍于活性聚苯乙烯的封端剂P-乙烯基苯磺酰氯，用液氮-酒精浴控制反应温度于-40～-78℃进行封端反应6～24小时；或者为以四氢呋喃做溶剂的聚合聚苯乙烯则直接加P-乙烯基苯磺酰氯，用液氮-酒精浴控制反应温度于-40～-78℃进行封端反应6～24小时；反加低温法：把经过第二步反应的以环己烷为溶剂的活性聚苯乙烯溶液反加入到等体积的用四氢呋喃溶解的1.2～7倍于活性聚苯乙烯的P-乙烯基苯磺酰氯溶液中，用液氮-酒精浴控制反应温度于-40～-78℃进行封端反应6～24小时；或者把以四氢呋喃为溶剂的聚苯乙烯，反加入到用四氢呋喃溶解的P-乙烯基苯磺酰氯溶液中，用液氮-酒精浴控制反应温度于-40～-78℃进行封端反应6～24小时；正加高温法：直接用注射器加入1.2～7倍于活性聚苯乙烯的P-乙烯基苯磺酰氯到经过第二步反应的以环己烷为溶剂的活性聚苯乙烯溶液中。在0～50℃的温度范围内进行封端反应2～12小时；反加高温法：把经过第二步反应的环己烷为溶剂的活性聚苯乙烯溶液反加入到环己烷稀释的1.2～7倍于活性聚苯乙烯的P-乙烯基苯磺酰氯溶液中，在0～50℃的温度范围内进行封端反应2～12小时。