[发明专利]一种合成光学纯松叶蜂性信息素的方法

摘要

本发明提供了一种合成光学纯松叶蜂性信息素(2S，3S，7S)－3，7－二甲基－2－十五醇乙酸酯和(2S，3S，7S)－3，7－二甲基－2－十五醇丙酸酯及其类似物的新方法。以甾体皂甙元氧化降解废弃物中得到的4R－甲基己内酯为合成松叶蜂性信息素的原料，废物利用，既提高了甾体皂甙元的利用率，也减少了环境污染。同现有文献报道的方法比较，本发明提供的方法步骤短、操作简便、收率高，本发明进一步扩大了甾体皂甙元降解废弃物的应用范围。

主权项

1、一种合成光学纯松叶蜂性信息素的方法，其特征是通过如下1)～6)的步骤获得： 1)化合物4溶解在醇类溶剂中，-20～35℃通入HBr气体直到化合物4反应完全， 得到化合物5； 2)在非质子性溶剂中，化合物5与格氏试剂和辅助试剂在-78℃至回流温度下 反应0.5～50小时，得到化合物6；化合物5与格氏试剂和辅助试剂的摩尔比为1∶1～10∶ 0.01～10；所述的格氏试剂是正溴庚烷与镁屑所形成的格氏试剂；一种如权利要求1 所述的松叶蜂性信息素的合成方法，其特征是所述的辅助试剂是CuCl、CuBr、CuI、 CuCN、LiCl、LiBr、Li₂CuCl₄、N-甲基吡咯烷酮或它们的混合物； 3)在非质子性溶剂中，化合物6与锂铝氢在-78～50℃反应0.5～15小时，得到化 合物7；化合物6与LAH的摩尔比是1∶0.5～15； 4)在非质子性溶剂中，化合物7与卤代试剂和活化试剂在-78℃至回流温度下 反应0.5～50小时，得到化合物8；化合物7与卤代试剂和活化试剂的摩尔比为1∶1～10∶ 0.1～10；所述的卤代试剂为Br₂、CBr₄、HBr或N-溴代丁二酰亚胺；所述的活化试剂 为Ph₃P、Me₃P、Bu₃P或(MeO)₃P； 5)在非质子性溶剂中，化合物8与铜试剂和锂试剂在-78℃至回流温度下反应 0.1～10小时，得到化合物8的铜锂试剂，然后与(2S，3S)-环氧丁烷在-78℃至回流温 度下反应0.1～50小时，得到化合物1；化合物8与铜试剂、锂试剂及(2S，3S)-环氧丁 烷的摩尔比为1∶1～10∶1～10∶1～10； 6)在非质子性溶剂中，化合物1与酰化试剂和催化剂在-20℃至回流温度下反 应0.5～50小时，得到化合物2；化合物1与酰化试剂和催化剂的摩尔比为1∶1～5∶ 0～10；所述的酰化试剂为C_1～8的酰氯或其酸酐； 其中，化合物1、2、4～8的结构式如下所示： 其中，R¹为C_1～8的烃基；R²为C_1～8的酰基。