[发明专利]一种钛铝复合氧化物载体加氢脱硫催化剂及制备方法

摘要

本发明涉及一种钛铝复合氧化物材料的合成及以此复合氧化物为载体的负载型深度加氢脱硫催化剂的，(1)以钛酸四丁酯以及氯化铝或拟薄水铝石为原料，采用溶胶－凝胶法制备TiO₂－Al₂O₃介孔复合氧化物材料，并将这种材料用于柴油深度加氢脱硫催化剂的载体；(2)采用浸渍法通过调变活性金属种类和浸渍方法，焙烧后获得高分散负载型介孔TiO₂－Al₂O₃复合材料加氢脱硫催化剂，在柴油加氢深度脱硫反应中脱硫性能良好的，脱硫率可达99％，反应操作在较缓和的条件下进行，可把柴油中的S从1300ppm脱除到15ppm以下，或从430ppm脱除到1ppm以下，产品中硫含量可满足欧IV标准。

主权项

1.一种钛铝复合载体加氢脱硫催化剂的制备方法，其特征在于：(1)首先将无机铝盐氯化铝或硝酸铝用2.5～5M的氨水溶解使其形成白色凝胶，然后离心、用二次蒸馏水或去离子水洗涤并真空抽滤3-5次，之后用5M的硝酸溶解使其形成铝溶胶，在超声水浴中作用10～20分钟备用，水的温度＜32℃，将钛酸四丁酯用乙醇、硝酸和去离子水按重量比为1∶12～30∶0.3∶1溶解形成钛溶胶，之后在剧烈搅拌的条件下，将钛溶胶逐滴滴入到铝溶胶，继续搅拌使其形成凝胶，在滴加的过程中需要控制滴加速率，为4ml/分钟，以上过程在室温下进行，温度＜35℃，将制得的凝胶在温度为100～110℃的真空干燥箱内或条件为800W的微波炉内干燥15分钟，之后在400～900℃下焙烧得到钛铝复合氧化物；钛酸四丁酯和氯化铝或硝酸铝的用量比，按制得的复合载体中TiO2质量计为5～50％；(2)用等体积分步浸渍法在钛铝复合氧化物上负载NiMo、CoMo或CoNiMo，其中Mo担载量以MoO3计，质量分数为以钛铝复合氧化物为载体的催化剂质量的12～20％，Ni或Co担载量以NiO或CoO计，质量分数均为以钛铝复合氧化物为载体的催化剂质量的3～5％；或用等体积共浸渍法担载金属活性组分Ni和W，W含量以WO3计，质量分数为以钛铝复合氧化物为载体的催化剂质量的20～30％，Ni含量以NiO计，质量分数为以钛铝复合氧化物为载体的催化剂质量的3～5％；(3)或对钛铝复合氧化物载体进行P和F改性，其中P和F的含量为钛铝复合氧化物载体质量的1～6％，P和F是磷酸氢二铵或成氟化铵。