[发明专利]通过将芳族醛与α－酮肟缩合为N－氧化物然后使其与活化酸衍生物反应来制备唑的方法

摘要

公开了通过将芳族醛与α－酮肟缩合为N－氧化物然后使其与活化酸衍生物反应来制备式IV的唑的方法。本发明涉及制备唑的方法，该方法通过缩合醛与α－酮肟得到N－氧化物的盐或游离碱形式，随后与活化酸衍生物反应得到唑的盐或游离碱形式。

主权项

1.制备式IV化合物的方法，其包括使用式II的α-酮肟转化式I的芳族醛其中：R¹是H、(C₁-C₆)-烷基、F、Cl、Br、I、O-(C₀-C₈)-亚烷基-H、CF₃、OCF₃、SCF₃、SF₅、OCF₂-CHF₂、(C₆-C₁₀)-芳基、O-(C₆-C₁₀)-芳基、O-(C₁-C₄)-亚烷基-(C₆-C₁₀)-芳基、NO₂、COOR⁹、CONR¹⁰R¹¹、SH或者NR¹⁰R¹¹，其中芳基是未取代的或者被F、Cl、Br、I、(C₁-C₄)-烷基、O-(C₁-C₄)-烷基或CF₃单-、二-或三-取代；其中R⁹是H、Li、Na、K、1/2Mg、1/2Ca、未取代的或者被(C₁-C₄)-烷基单-、二-或三-取代的铵离子，或者是(C₁-C₈)-烷基，R¹⁰和R¹¹各自独立地是H、(C₁-C₅)-烷基、苯基或者CH₂-苯基，其中苯基是未取代的或者被F、Cl、Br、I、(C₁-C₄)-烷基、O-(C₁-C₄)-烷基或CF₃单-、二-或三-取代；或者R¹⁰和R¹¹一起是(C₄-C₅)-亚烷基，其中一个CH₂基团可以被O、S、NH、N-CH₃或N-苄基代替；R²是H、(C₁-C₆)-烷基、F、Cl、Br、I、O-(C₀-C₈)-亚烷基-H、CF₃、OCF₃、SCF₃、SF₅、OCF₂-CHF₂、(C₆-C₁₀)-芳基、O-(C₆-C₁₀)-芳基、O-(C₁-C₄)-亚烷基-(C₆-C₁₀)-芳基、NO₂、COOR⁹、CONR¹⁰R¹¹、SH或者NR¹⁰R¹¹，其中芳基是未取代的或者被F、Cl、Br、I、(C₁-C₄)-烷基、O-(C₁-C₄)-烷基或CF₃单-、二-或三-取代；其中R⁹、R¹⁰和R¹¹各自是如上所定义的；R³是H、(C₁-C₆)-烷基、F、Cl、Br、I、O-(C₀-C₈)-亚烷基-H、CF₃、OCF₃、SCF₃、SF₅、OCF₂-CHF₂、(C₆-C₁₀)-芳基、O-(C₆-C₁₀)-芳基、O-(C₁-C₄)-亚烷基-(C₆-C₁₀)-芳基、NO₂、COOR⁹、CONR¹⁰R¹¹、SH或者NR¹⁰R¹¹，其中芳基是未取代的或者被F、Cl、Br、I、(C₁-C₄)-烷基、O-(C₁-C₄)-烷基或CF₃单-、二-或三-取代；其中R⁹、R¹⁰和R¹¹各自是如上所定义的；W是CH、N，如果o＝1的话；W是O、S、NR¹²，如果o＝0的话；o是0或1；R¹²是H、(C₁-C₆)-烷基、(C₁-C₆)-亚烷基苯基、苯基；R⁴是H、(C₁-C₈)-烷基、(C₃-C₈)-环烷基、(C₁-C₃)-亚烷基-(C₃-C₈)-环烷基、苯基、(C₁-C₃)-亚烷基苯基、(C₅-C₆)-杂芳基、(C₁-C₃)-亚烷基-(C₅-C₆)-杂芳基或者(C₁-C₃)-烷基，其完全或部分地被F取代，或者COOR⁹、CONR⁽¹⁰⁾R⁽¹¹⁾；其中R⁹、R¹⁰和R¹¹各自是如上所定义的；R⁵和R⁶各自独立地是H、(C₁-C₈)-烷基、F、Cl、Br、I、O-(C₀-C₈)-亚烷基-H、O-(C₆-C₁₀)-芳基、O-(C₁-C₄)-亚烷基-(C₆-C₁₀)-芳基、COOR⁹、CONR¹⁰R¹¹、SH或者NR¹⁰R¹¹，其中R⁹、R¹⁰、R¹¹各自是如上所定义的；或者R⁵和R⁶一起是(C₄-C₅)-亚烷基，其中一个CH₂基团可以被O、S、NH、N-CH₃或N-苄基代替；R⁷是H或者(C₁-C₈)-烷基；反应在酸的存在下进行，得到式III的N-氧化物其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和X¹各自是如上所定义的，且n1是0、1、1/2或1/3；且后者随后与试剂R⁸X²反应，它表示：SOCl-Cl、SOBr-Br、CH₃SO₂-Cl、CF₃SO₂-CL、C₆H₅SO₂-Cl、p-CH₃-C₆H₄-SO₂-Cl、CH₃SO₂-O₃SCH₃、CF₃SO₂-O₃SCF₃、C₆H₅SO₂-O₃SC₆H₅或者p-CH₃-C₆H₄-SO₂-O₃S-C₆H₄-p-CH₃，得到式IV的卤代甲基唑其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和X²各自是如上所定义的，且X³是Cl、Br、CH₃SO₃、CF₃SO₃、C₆H₅SO₃或者p-CH₃-C₆H₄-SO₃，且n2是0或1。