[发明专利]一种以膦－亚磷酰胺酯为配体的催化剂及制法和应用

摘要

一种以膦－亚磷酰胺酯为配体的催化剂，为手性二茂铁骨架的膦－亚磷酰胺酯配体金属络合物，金属是铑、钌、铱、铂、或钯；该催化剂中配体与金属前体的摩尔比为1.1∶1－2.2∶1。本发明的配体是从手性二茂铁胺出发，经多步反应合成了中间体，该中间体与亚磷酸酯氯化物缩合，得到具有不同手性中心的膦－亚膦酰胺酯配体。本发明的配体结构新颖，性质稳定，合成方法简单，与金属形成的催化剂底物适用性广，在对α－脱氢氨基酸、β－脱氢氨基酸、衣康酸及其β－取代的衣康酸类化合物、烯酰胺、烯醇酯和β－酮酯等的催化不对称氢化反中都显示出很高的催化活性(TON高达10000)和立体选择性(ee高达99％以上)。

主权项

1.一种以膦-亚磷酰胺酯为配体的催化剂，为手性二茂铁骨架的膦-亚磷酰胺酯配体金属络合物，金属是铑、钌、铱、铂、或钯；该催化剂中配体与金属前体的摩尔比为1.1∶1-2.2∶1；其中的膦-亚磷酰胺酯配体的结构如式1或式2所示： (R，S，R)-DicpPhos I (S，R，R)-DicpPhos V(R，S，S)-DicpPhos II (S，R，S)-DicpPhos VI(S，S，R)-DicpPhos III (R，R，R)-DicpPhos VII(S，S，S)-DicpPhos IV (R，R，S)-DicpPhos VIII式1 式2式中：R1、R2基团为：氢；烷基和环烷基的C2～C40内的含或不含N、S、O、P一种或多种官能团的脂肪基团；苄基的C7-C60在内的含或不含N、S、O、P一种或多种官能团的芳香基团与脂肪基的组合基团；芳基的C6-C60内的含或不含N、S、O、P一种或多种官能团的芳香基团；Ar为C6-C60内的含或不含N、S、O、P一种或多种官能团的芳香基团；X基团为：手性或非手性的含或不含N、S、O、P一种或多种官能团的脂肪基团；含或不含N、S、O、P一种或多种官能团的芳香基团；手性或非手性的含或不含N、S、O、P一种或多种官能团的联苯和联萘类芳香基团；包括： 其中： R1不为H；R＝H，Me，Ph R1，R2为H，烷基，烷氧基 R1，R2为H，烷基，烷氧基， Ar为芳基 A1，A2，A3，A4为氢，烷基，芳基；三烷基硅基等 Y为含或不含官能团的烷基和环 烷基