[发明专利]铜（Ⅰ）磷光材料的有机电致发光器件的制备方法

摘要

本发明涉及带有抗衡离子的四配位一价铜配合物做为磷光材料在有机电致发光器件中的应用。采用自身非掺杂溶液成膜或与高分子主体材料共混溶液成膜两种方法将铜(I)配合物引入发光层，通过在发光层中搀杂载流子传输材料，或在发光层以外引人单独的载流子传输层构造单层或多层器件，实现有机电致发光器件从红色到绿色的高效发光。

主权项

1.一种铜(I)磷光材料的有机电致发光器件的制备方法，选取的铜(I)配合物均为单核四配位结构，具有如下两种基本类型：结构通式I中代表以氮为配位原子的二齿配体，可以是如下配体中的一种：式中X为氧或硫原子；R1可以是氢、三氟甲基、碳原子数1-8的烷基或碳原子数1-10的烷氧基；R2、R3可以是氢、苯基、苯氧基、苯基乙炔基、咔唑基、碳原子数1-8的烷基或碳原子数1-10的烷氧基；R4 可以是氢或甲基；R5可以是氢、苯基或碳原子数1-8的烷基；R1、R2、R3、R4、R5还可被进一步取代，对可被取代基在多个位置取代的配体，最多只宜在其中的两处被同时取代；代表二(2-二苯基膦基)苯基醚或两个单独的三苯基膦配体，可以是如下四组配体中的一组：式中R1可以是氢、N，N’-二苯胺基、咔唑基、碳原子数1-8的烷基或碳原子数1-10的烷氧基；R2可以是碳原子数1-8的烷基或碳原子数1-10的烷氧基，R1、R2还可被进一步取代；Ac-为抗衡负离子，为ClO4-、BF4-或FP6-；配体及抗衡负离子Ac-三者可任意组合；结构通式II中代表2，9位取代的1，10-菲咯啉配体，配合物分子中的两配体可以相同，也可不同，分属以下两种情况：结构式1中：R1可以是苯基、三氟甲基、苯基乙炔基、碳原子数1-8的烷基或碳原子数1-10的烷氧基；R2可以是氢、苯基、苯氧基、苯基乙炔基、咔唑基、碳原子数1-8的烷基或碳原子数1-10的烷氧基；结构式2中：R3、R4可以是氢、碳原子数1-8的烷基或碳原子数1-10的烷氧基，R3、R4可以相同，也可不同；R1、R2、R3、R4还可被进一步取代；Ac-为抗衡负离子，为ClO4-、BF4-或FP6-；所有Cu(I)配合物都通过配体交换法从带负离子酸根的四乙腈合铜间接制得；器件的发光层采用溶液旋涂成膜法制备，工艺如下：将铜(I)配合物溶解于CH2Cl2溶液，在转速1500转/分钟的条件下旋涂在经聚噻吩衍生物(PEDOT)修饰或未经其修饰的ITO玻璃表面，真空干燥；用于旋涂的铜(I)配合物溶液的浓度范围为20mg/ml-100mg/ml；还可在铜(I)配合物的CH2Cl2溶液中加入高分子主体材料，共混旋涂制备发光层，所选取的高分子主体材料为聚酯或具有载流子传输特性的功能聚合物：聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚苯、聚乙烯基咔唑、聚咔唑或聚芴；铜(I)配合物与高分子主体材料在CH2Cl2溶液中的重量比为1∶0.15-100；通过调节混合溶液的浓度，将发光层的厚度控制在100±30nm；铜(I)配合物与高分子主体材料共混制备的发光层中还可进一步掺入小分子载流子传输材料：2-(4-二苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑(PBD)、1，3，5-三(2-N-苯基苯并咪唑基)苯(TPBI)、3-(4-二苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-(4-乙基苯基)-1，2，4-三唑(TAZ)、N，N’-双(3-甲基苯基)-N，N’-二苯基-1，1’-二苯基-4，4’-二胺(TPD)、N，N’-双(1-奈基)-N，N’-二苯基-1，1’-二苯基-4，4’-二胺(NPD)或4，4-N，N-二咔唑联苯(CBP)；小分子载流子传输材料，可以是任何带三芳胺基、咔唑基或噁二唑基的小分子；小分子载流子传输材料与高分子主体材料在CH2Cl2溶液中的重量比为1∶0.3-3。