[发明专利]全同立构丙烯聚合物和全同立构规整度降低的软丙烯聚合物的热塑性组合物及其制备方法

摘要

本发明描述了包含(A)和(B)的热塑性组合物，其中(A)为10到99％重量的丙烯聚合物，任选包含0.1到5％摩尔的衍生自式CH₂＝CHR的烯烃的单元，式中R为氢、C₂-C₂₀的烷基或C₆-C₁₂的芳基，所述聚合物具有以下性能：50＜全同立构三单元组(mm)＜85；熔点(Tm)为60℃到120℃，(B)中1到90％重量主要为全同立构结构的丙烯聚合物，任选包含0.1到5％摩尔的衍生自式CH₂＝CHR的烯烃的单元，式中R为氢、C₂-C₂₀的烷基或C₆-C₁₂的芳基，所述聚合物的熔点(Tm)大于153℃。本发明还描述了制备所述热塑性组合物的方法。

主权项

1.制备热塑性组合物的方法，所述方法包括以下步骤：(I)在一个或多个反应器中和在催化剂存在下，使丙烯与任选的具有式CH₂＝CHR的烯烃聚合，其中R为氢、C₁-C₂₀的烷基或C₆-C₁₂的芳基，所述催化剂包括烷基铝化合物与固体组分之间的反应产物，其中所述固体组分包括至少一种包含钛的过渡金属M¹但不包括M¹-π键的非茂金属化合物以及一种卤化镁；(II)任选将在(I)中使用的催化剂失活并且将在步骤(I)中得到的产物与以下的(A)和/或与(A’)并任选与(B)反应，其中(A)为具有通式(I)的茂金属化合物：L¹Z¹G¹M²X¹p                 (I)其中L¹为二价桥键；Z¹为式(II)的部分：其中R²和R³彼此相同或不同，选自氢、C₁-C₂₀的烷基、C₃-C₂₀的环烷基、C₂-C₂₀的链烯基、C₆-C₂₀的芳基、C₇-C₂₀的烷基芳基、C₇-C₂₀的芳基烷基，任选包括元素周期表第13-17族的杂原子，R²和R³中的至少一个不为氢；A和B选自S、O或CR⁴，其中R⁴为氢、C₁-C₂₀的烷基、C₃-C₂₀的环烷基、C₂-C₂₀的链烯基、C₆-C₂₀的芳基、C₇-C₂₀的烷基芳基、C₇-C₂₀的芳基烷基，任选包括元素周期表第13-17族的杂原子，A或B为不同于CR⁵的基团，并且包括A和B的环可在任何允许的位置上具有双键；G¹为式(III)的部分：其中R⁵、R⁶和R⁸彼此相同或不同，选自氢、C₁-C₂₀的烷基、C₃-C₂₀的环烷基、C₂-C₂₀的链烯基、C₆-C₂₀的芳基、C₇-C₂₀的烷基芳基、C₇-C₂₀的芳基烷基，任选包括元素周期表第13-17族的杂原子，并且R⁵和R⁶可形成包括3到8个原子的可带取代基的环；M²为选自属于元素周期表第3、4、5和6族或镧系或锕系的过渡金属原子，X¹彼此相同或不同，选自氢、卤素原子、R⁹、OR⁹、OSO₂CF₃、OCOR⁹、SR⁹、NR⁹₂或PR⁹₂基团，其中所述取代基R⁹选自氢、C₁-C₂₀的烷基、C₃-C₂₀的环烷基、C₂-C₂₀的链烯基、C₆-C₂₀的芳基、C₇-C₂₀的烷基芳基、C₇-C₂₀的芳基烷基，任选包括杂原子；p为0到3的整数，等于金属M的氧化态减去2；(A’)为具有通式(IV)的茂金属化合物：     L²G²Z²M³X²q              (IV)其中；    G²为式(V)的部分：其中被R¹¹和R¹⁰取代的环可在任何允许的位置上具有双键；R¹⁰和R¹¹彼此相同或不同，选自氢、C₁-C₂₀的烷基、C₃-C₂₀的环烷基、C₂-C₂₀的链烯基、C₆-C₂₀的芳基、C₇-C₂₀的烷基芳基、C₇-C₂₀的芳基烷基，任选包括杂原子，其中两个R¹⁰和/或R¹¹可形成包括4到8个原子的可带取代基的环；e和f彼此相同或不同，为1到6的整数；和Z²为式(VI)的部分：其中：A、B和D彼此相同或不同，为选自元素周期表第13到16族的元素；R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶彼此相同或不同，选自氢、C₁-C₂₀的烷基、C₃-C₂₀的环烷基、C₂-C₂₀的链烯基、C₆-C₂₀的芳基、C₇-C₂₀的烷基芳基、C₇-C₂₀的芳基烷基，任选包括杂原子；其中两个R¹⁴可形成包括4到8个原子的环，并且任何两个相邻的R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶可形成包括4到8个原子的可带取代基的环；n、m和s选自0、1和2；当A、B和D为选自元素周期表第16族元素时，n、m和s为0；当A、B和D为选自元素周期表第13和15族元素时，n、m和s为1；当A、B和D为选自元素周期表第14族元素时，n、m和s为1或2；并且其中包括A、B和D的环可在任何允许的位置上具有双键；或者Z²为式(VII)的部分：其中：R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹和R²²彼此相同或不同，选自氢、C₁-C₂₀的烷基、C₃-C₂₀的环烷基、C₂-C₂₀的链烯基、C₆-C₂₀的芳基、C₇-C₂₀的烷基芳基、C₇-C₂₀的芳基烷基，任选包括杂原子，任选任何两个相邻的R¹⁹、R²⁰、R²¹和R²²可形成包括4到8个原子的可带取代基的环；L²为二价桥键；M³为选自属于元素周期表第3、4、5和6族或镧系或锕系的过渡金属原子，X²彼此相同或不同，选自氢、卤素原子、R²³、OR²³、OSO₂CF₃、OCOR²³、SR²³、NR²³₂或PR²³₂基团，其中所述取代基R²³选自氢、C₁-C₂₀的烷基、C₃-C₂₀的环烷基、C₂-C₂₀的链烯基、C₆-C₂₀的芳基、C₇-C₂₀的烷基芳基、C₇-C₂₀的芳基烷基，任选包括杂原子；q为0到3的整数，等于金属M的氧化态减去2；(B)为适合的助催化剂和/或烷基铝化合物；(III)在一个或多个反应器中和在步骤(II)获得的产物的存在下，使丙烯任选与一种或多种具有式CH₂＝CHR的烯烃聚合，其中R为氢、C₁-C₂₀的烷基或C₆-C₁₂的芳基。