[发明专利]制备氨磺酰脲化合物的方法

摘要

本发明提供一种制备式Ⅶ氨磺酰脲化合物的方法,该化合物是特别有效和高度谷物选择性的除草剂。

主权项

1.一种制备式VII化合物的方法，其中R为H，CN，F，甲酰基，任选地被一个或多个卤素，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基或C1-C3烷基磺酰基取代的C1-C4烷基，任选地被一个或多个卤素，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基或C1-C3烷基磺酰基取代的C1-C4烷氧基，任选地被一个或多个卤素，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基或C1-C3烷基磺酰基取代的C1-C4烷硫基，任选地被一个或多个卤素，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基或C1-C3烷基磺酰基取代的C1-C4烷基亚磺酰基，任选地被一个或多个卤素，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基或C1-C3烷基磺酰基取代的C1-C4烷基磺酰基，任选地被一个或多个卤素，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基或C1-C3烷基磺酰基取代的C1-C4烷基羰基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的C1-C4烷氧基羰基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的二(C1-C4烷基)氨基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的二(C1-C4烷基)氨基羰基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的二(C1-C4烷基)氨基磺酰基，或含2-6个碳原子和1-3个氮、氧或硫原子的杂环，在碳原子上可任选地取代有一个或多个氟，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；A为N或CR6；R5为H，卤素，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的C1-C4烷基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的C1-C4烷氧基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的C1-C4烷硫基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的C1-C4烷基亚磺酰基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的C1-C4烷基磺酰基，或其中各烷基任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的C1-C4烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基；R6为H或卤素；R7为氢，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的C1-C4烷基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的C1-C4烷氧基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的C1-C4烷硫基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的C1-C4烷基亚磺酰基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的C1-C4烷基磺酰基，或其中各烷基任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的C1-C4烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基，所述方法包括如下步骤：a)在催化有效量的钯(II)催化剂和铜(I)催化剂以及有机胺存在下，将式III卤代苯与至少一摩尔当量的3-丁炔-1-醇反应，其中R定义如上，X为NO2或NH2，Hal为Cl，I或Br，形成式Ia芳炔化合物，其中R和X定义如上；b)用水合剂使所述式Ia芳炔进行水合，获得式II的4-羟基-(邻-硝基苯基)丁酮或4-(羟基-邻-氨基苯基)丁酮，其中R和X定义如上；c)用卤化氢使所述4-羟基丁酮进行卤化，获得式V的4-卤代丁酮化合物，其中R定义如上；X为NO2或NH2，Halo为Cl，Br，I或F；d)在碱和相转移催化剂以及任选的溶剂存在下，使所述式V化合物脱卤化氢，获得式VI邻-硝基苯基环丙基酮或邻-氨基苯基环丙基酮，其中R定义如上，X为NH2或NO2；e)当X是NO2时，在氢和催化剂以及任选的溶剂存在下还原所述式VI邻-硝基苯基环丙基酮，获得相应的式VI邻-氨基苯基环丙基酮，其中X为NH2，f)在三乙胺和溶剂存在下将所述式VI邻-氨基苯基环丙基酮与式VIII的2-氨基芳基化合物和氯代磺酰基异氰酸酯反应，其中A，R5和R7定义如上，获得所需的式VII氨磺酰脲化合物。