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[发明专利]一种含氟钙锆铝固体碱催化合成碳酸二甲酯的方法-CN202111224258.6有效
发明人： 王荷芳;马笑飞;李小保;孙沛东;邵凯;王翠;蒋慧 -专利权人：河北工业大学
申请日： 2021-10-19 - 公布日： 2023-09-01 - 主分类号： C07C68/065 文献下载
摘要：本发明一种含氟钙锆铝固体碱催化合成碳酸二甲酯的方法。该方法包括以下步骤：将碳酸丙烯酯、甲醇和含氟钙锆铝固体碱加入到反应器中，50～80℃、搅拌下反应0.5～1h，得到碳酸二甲酯；所述的含氟钙锆铝固体碱的制备方法为：以含氟钙锆铝类水滑石为前驱体，在400～800℃下焙烧3～8h所得；所述含氟钙锆铝类水滑石的结构通式为：A+xCa2+yZr2+zAl3+(1‑x‑y‑z)(OH2)(F‑)2(CO32‑)(1‑x‑y‑z)/2·mH2O。本发明原料易得价格便宜，催化剂稳定性好，活性高，易于分离可反复使用，产物收率高。
一种含氟钙锆铝固体催化合成碳酸二甲方法

[发明专利]一种由环氧乙烷和2-吡咯烷酮一步合成N-羟乙基吡咯烷酮的方法-CN202210797124.1有效
发明人：宋彦磊;王荷芳;王壮;张威克;卢文娟 -专利权人：滨州裕能化工有限公司
申请日： 2022-07-08 - 公布日： 2023-06-20 - 主分类号： C07D207/27 文献下载
摘要：本发明涉及一种由环氧乙烷和2‑吡咯烷酮一步合成N‑羟乙基吡咯烷酮的方法，本发明以环氧乙烷和2‑吡咯烷酮为原料，非均相催化剂催化直接合成N‑羟乙基吡咯烷酮，在温度150℃～300℃、压力0.6MPa～3 MPa的反应条件下，原料转化率达90%以上，N‑羟乙基吡咯烷酮的选择性80%以上。且工艺过程简单，总收率高，能耗低，可减少分离提纯步骤等优点。
一种环氧乙烷吡咯烷酮一步合成乙基方法

[发明专利]一种将异构烷烃转化为正构烷烃的反应用催化剂及其制备方法-CN202010479912.7有效
发明人： 王荷芳;曹明伦 -专利权人：河北工业大学
申请日： 2020-05-29 - 公布日： 2023-04-07 - 主分类号： B01J23/30 文献下载
摘要：本发明为一种将异构烷烃转化为正构烷烃的反应用催化剂及其制备方法。该催化剂的组成包括酸性载体和金属活性组分；所述的酸性载体为酸性物质和金属氧化物，所述的金属活性组分为第VIII族金属和过渡金属中的一种或多种的混合物；所述的酸性物质具体为含有磷酸根，钼酸根，钨酸根或偏钨酸根，金属氧化物具体为锆，镁，铝，镧，铈，锡，锌，钒，铬，铁或锰的氧化物。本发明中的催化剂在使用过程中无需添加卤素组分和硫元素，具有较强的稳定性。同时也避免了组分流失所导致的催化剂再生性能差，设备腐蚀等问题，极大程度上避免了对环境的污染。
一种将异构烷烃转化应用催化剂及其制备方法

[发明专利]一种固体催化剂催化精馏选择性制备二元醇单叔丁醚的方法-CN202111169756.5有效
发明人： 王荷芳;蒋慧;李小保;孙沛东;王翠;邵凯;马笑飞 -专利权人：河北工业大学
申请日： 2021-10-08 - 公布日： 2023-03-28 - 主分类号： C07C41/09 文献下载
摘要：本发明为一种固体催化剂催化精馏选择性制备二元醇单叔丁醚的方法。该方法选取固体酸为催化剂，以二元醇和醚化试剂为原料，加入C8抑制剂，通过催化精馏装置，实现选择性制备二元醇单叔丁醚。本发明在反应过程中及时移走产物二元醇单叔丁醚，同时将二元醇双叔丁基醚添加至反应物中，抑制了副产物二元醇双叔丁基醚的产生，提高了选择性，大大降低了分离难度，降低了能耗，减少设备投资。
一种固体催化剂催化精馏选择性制备二元醇单叔丁醚方法

[发明专利]尿素酶解法批量合成碱式碳酸盐和金属氧化物纳米管-CN202110696928.8有效
发明人： 王荷芳;王婷;王正午;朱义州 -专利权人：南开大学
申请日： 2021-06-23 - 公布日： 2022-09-13 - 主分类号： C12P3/00 文献下载
摘要：一种简便、无需模板的、利用尿素酶解合成碱式碳酸盐纳米管和相应金属氧化物纳米管的方法。其特征在于：先在温和条件下合成碱式碳酸盐纳米管，随后煅烧即可得到相应生物各类金属氧化物纳米管。步骤如下：1）将金属盐酸盐或硝酸盐、尿素、酶按一定比例混合均匀，调整投料比及加料速度，温和条件下反应即可得到碱式碳酸盐纳米管。2）500‑1000 oC煅烧碱式碳酸盐，即可得到相应的金属氧化物纳米管。本发明的优点及效果：控制反应时间和尿素浓度，可以得到形貌较为均一的NH4Ga(OH)2CO3纳米管、NH4Al(OH)2CO3纳米管、氧化镓纳米管、氧化铝纳米管及相应的复合纳米管。该方法简单、易操作、产率高，所得产品形貌均一，比表面积大，适用于作为催化剂、催化剂载体和吸附材料等方面的大规模应用。
尿素解法批量合成碳酸盐金属氧化物纳米

[发明专利]一种二甲酚催化加氢脱甲基反应用催化剂及其制备方法和应用-CN201911345243.8有效
发明人：刘继东;徐亚津;吕建华;王荷芳 -专利权人：河北工业大学
申请日： 2019-12-24 - 公布日： 2022-07-19 - 主分类号： B01J29/80 文献下载
摘要：本发明为一种二甲酚催化加氢脱甲基反应用催化剂及其制备方法和应用。该催化剂的组成包括复合载体、酸性活性组分；所述的复合载体为改性HY分子筛和Al‑MCM‑41分子筛的复合物，改性的HY分子筛外包覆有Al‑MCM‑41分子筛，形成的HY/MCM‑41包覆型复合分子筛；所述的改性HY分子筛为负载有酸性活性组分的HY分子筛；所述的酸性活性组分为SO42‑/TiO2；其中，改性HY分子筛质量为复合载体质量的20～80％；SO42‑/TiO2质量为HY分子筛质量的3～8％。本发明提供的催化剂具有适宜的酸性和微/介孔结构，表现出了较高的3,4‑二甲酚转化率、苯酚和甲酚选择性和较好的稳定性。
一种甲酚催化加氢甲基应用催化剂及其制备方法

[发明专利]一种异丁烷正构化反应用催化剂及其制备方法和应用-CN201910654290.4有效
发明人：吕建华;宋珊;刘继东;王荷芳;曹明伦 -专利权人：河北工业大学
申请日： 2019-07-19 - 公布日： 2022-05-24 - 主分类号： B01J29/74 文献下载
摘要：本发明为一种异丁烷正构化反应用催化剂及其制备方法和应用。该催化剂的组成包括载体、酸性活性组分和金属活性组分；所述的酸性活性组分为SO42‑/ZrO2，所述的活性组分金属为Pt；其中，SO42‑/ZrO2质量为催化剂质量的5.0‑75.0％；金属组分Pt质量为催化剂质量的0.01％‑5.0％。本发明的催化剂具有高分散度的酸性位点，增强了反应物与酸性位点接触，表现出了较高的异丁烷转化率及正丁烷的选择性。
一种丁烷正构化反应用催化剂及其制备方法

[发明专利]对称碳酸酯催化反应精馏制备不对称碳酸酯的方法-CN202111512254.8在审
发明人： 王荷芳;邵凯 -专利权人：河北工业大学
申请日： 2021-12-08 - 公布日： 2022-02-18 - 主分类号： C07C69/96 文献下载
摘要：本发明为一种对称碳酸酯催化反应精馏制备不对称碳酸酯的方法。该方法包括以下步骤：碳数不同的两种对称碳酸酯作为原料进入催化精馏塔，其中，碳数少的对称碳酸酯从催化精馏塔的反应段下部加入塔中，碳数多的对称碳酸酯从催化精馏塔的反应段上部注入塔中，碳数多的对称碳酸酯和碳数少的对称碳酸酯在催化精馏段进行反应，反应生成的产物不对称碳酸酯蒸汽经冷凝器冷凝后，从塔顶采出；碳数多的对称碳酸酯从塔釜采出后返回到进料位置，进入催化反应段中继续参加反应；所述的催化剂为固体催化剂。本发明通过催化反应精馏的方法，打破平衡的限制，提高反应效率和降低能耗，此工艺中对称碳酸酯转化率高达99％以上。
对称碳酸催化反应精馏制备不对称方法

[发明专利]一种催化精馏制备丙二醇甲醚醋酸酯的方法-CN202111430256.2在审
发明人： 王荷芳;王翠;邵凯;马笑飞;蒋慧;孙沛东;李小保 -专利权人：河北工业大学
申请日： 2021-11-29 - 公布日： 2022-01-28 - 主分类号： C07C67/03 文献下载
摘要：本发明为一种催化精馏制备丙二醇甲醚醋酸酯的方法。该方法包括以下步骤：丙二醇甲醚从催化精馏塔的反应段上部进料，乙酸甲酯从催化精馏塔的反应段下部进料，丙二醇甲醚与乙酸甲酯在反应段进行非均相催化反应；丙二醇甲醚与乙酸甲酯反应后，塔顶为甲醇和乙酸甲酯的混合液，塔釜为丙二醇甲醚和丙二醇甲醚醋酸酯的混合液；反应段中分布有固体催化剂。本发明具有二醇甲醚的转化率高，催化剂环境友好，易于回收，工艺简单，易操作，危害性小，安全性高等优点。
一种催化精馏制备丙二醇甲醚醋酸方法

[发明专利]一种催化精馏制备不对称草酸酯的方法-CN202111078374.1在审
发明人： 王荷芳;邵凯;王翠;马笑飞;蒋慧;孙沛东;李小保 -专利权人：河北工业大学
申请日： 2021-09-15 - 公布日： 2021-11-16 - 主分类号： C07C67/03 文献下载
摘要：本发明为一种催化精馏制备不对称草酸酯的方法。该方法采用催化精馏塔，在固体催化剂催化下合成不对称草酸酯，并且在反应过程中及时移走产物轻组分，同时将分离后未反应的对称草酸酯和醇返回到反应精馏塔，抑制了副产物的产生，提高了选择性，大大降低了分离难度，降低了能耗，减少设备投资。
一种催化精馏制备不对称草酸方法

[发明专利]一种连续化管式反应器制备吡咯烷酮及其衍生物的方法-CN202110991933.1在审
发明人： 王荷芳;李小保;蒋慧;孙沛东 -专利权人：河北工业大学
申请日： 2021-08-27 - 公布日： 2021-10-22 - 主分类号： C07D207/27 文献下载
摘要：本发明为一种连续化管式反应器制备吡咯烷酮及其衍生物的方法。该方法采用立式缠绕管式反应器，以γ‑丁内酯与乙醇胺等有机胺类为原料，以水为溶剂，无催化剂参与，克服了间歇釜式反应工艺所存在的工艺过程复杂、设备利用率低、难以提高生产效率的缺陷。本发明不仅可以实现生产过程自动化与连续化，同时大幅提高产品选择性，而且工艺操作简单，过程便于调控。
一种连续化管式反应器制备吡咯烷酮及其衍生物方法

[发明专利]一种非贵金属修饰含氮生物质衍生碳的制备方法及其应用-CN202011277264.3在审
发明人： 王荷芳;李曼华;刘光慧;杨利加 -专利权人：河北工业大学
申请日： 2020-11-16 - 公布日： 2021-03-16 - 主分类号： C25B1/23 文献下载
摘要：本发明为一种非贵金属修饰含氮生物质衍生碳的制备方法及其应用。该方法包括以下步骤：利用含氮生物质废弃物作为前驱体，经过碳化、活化、酸洗、干燥等一系列简单步骤，制备了高比表面多孔碳材料。然后将这种碳材料作为载体，非贵金属作为活性材料制备了非贵金属修饰的含氮生物质衍生碳复合催化材料。将这种材料应用在电催化CO2还原为CO中，表现出优异的电催化还原性能。相较于以Au，Ag，Pd及其衍生物为主的贵金属催化剂而言，缩减了成本。另外使用含氮生物质废弃物作为制备碳材料的前驱体，不仅拓宽了含氮生物质废弃物的利用方向，而且缓解了大量含氮生物质废弃物给环境带来的压力。
一种贵金属修饰生物衍生制备方法及其应用

[发明专利]批量合成水分散小粒径超长近红外余辉纳米粒子的方法-CN201810067112.7有效
发明人： 王荷芳;陈曦;朱义州 -专利权人：南开大学
申请日： 2018-01-24 - 公布日： 2020-11-06 - 主分类号： C09K11/68 文献下载
摘要：一种批量合成水分散、小粒径、超长近红外余辉纳米粒子的方法。其特征在于对高温煅烧后的长余辉纳米粒子采用金属络合剂溶液进行水热后处理的方法进行批量合成。步骤如下：1)将金属硝酸盐按比例混合均匀，水热或溶剂热合成纳米粒子，后煅烧750‑1200℃。2)将1)中的产物分散到金属络合剂水溶液中，加碱调至碱性，室温搅拌。3)将2)混合液转入反应釜中，180‑220℃反应18‑72小时。4)反应后悬浊液离心，产物水洗干燥。本发明的优点：所得纳米粒子粒径5‑30纳米，余辉时间15‑30天，水中分散12‑72小时，发光波长长于685纳米。该方法简单易操作，所得产品水分散性好，粒径小，余辉超长，适用于防伪墨水、生物医学传感和成像、3D打印材料等方面的大规模应用。
批量合成水分粒径超长红外余辉纳米粒子方法

[发明专利]金-长余辉纳米粒子免原位激发检测成纤维细胞激活蛋白-CN201810067113.1有效
发明人： 王荷芳;冯帆;朱义州 -专利权人：南开大学
申请日： 2018-01-24 - 公布日： 2020-09-04 - 主分类号： G01N33/68 文献下载
摘要：金‑长余辉纳米粒子(Au‑PLNP)免原位激发检测成纤维细胞激活蛋白(FAPα)的方法，步骤如下：1)制备巯基丙酸修饰PLNP。2)在1)材料表面生长金纳米粒子。3)设计含有红外荧光染料‑脯氨酸‑其它氨基酸肽键(Pro‑X)‑巯基的多肽。4)将3)中多肽和Au‑PLNP连接发光能量共振转移(LRET)探针。5)FAPα可特异性剪断Pro‑X，使Au‑PLNP发射光恢复。在免原位激发条件下，该探针可定量检测FAPα。6)将LRET探针用于免原位激发光学成像。本发明优点：该Au‑PLNP制备方法操作简单，产物水分散性、生物相容性好，是良好的LRET供体。免原位激发检测FAPα方法灵敏度高、检出限低、抗干扰能力强。该Au‑PLNP策略在免原位激发生物传感、成像、治疗以及拉曼增强检测等方面具有广泛的应用前景。
余辉纳米粒子原位激发检测纤维细胞激活蛋白

[发明专利]一种催化反应精馏制备碳酸二甲酯的方法-CN202010027406.4在审
发明人： 王荷芳;刘文瑞;吕建华;刘继东 -专利权人：河北工业大学
申请日： 2020-01-10 - 公布日： 2020-05-19 - 主分类号： C07C68/065 文献下载
摘要：本发明为一种催化反应精馏制备碳酸二甲酯的方法。该方法包括以下步骤：将碳酸酯和甲醇混合后从第60～95块塔板位置通入到精馏塔，在空速为0.2～4h‑1，操作压力为0.1～2.0MPa，塔顶温度60～80℃，塔釜温度60～110℃，回流比3.0～10.0，碳酸酯与甲醇摩尔比为(1～15)：1的条件下进行反应，塔顶得到碳酸二甲酯和甲醇的共沸物，塔釜中得到二元醇；所述的碳酸酯为碳酸乙烯酯(EC)或碳酸丙烯酯(PC)；所述的催化剂具体为MgO‑XaOb/SiO2(a＝1～2，b＝2～3)催化剂。本发明加大了反应物的转化率，减少了使用非均相催化剂的分离能耗，在所给出的反应条件下，碳酸丙烯酯/碳酸乙烯酯转化率最高可达99％。
一种催化反应精馏制备碳酸二甲方法

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