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[发明专利]一种醋酸乙烯生产方法-CN201110357422.0无效
发明人：张敏华;董秀芹;陶敏莉;刘成;欧阳胜利;姜浩锡;马静;李桂明 -专利权人：天津大学
申请日： 2011-11-11 - 公布日： 2012-03-21 - 主分类号： C07C69/15 文献下载
摘要：本发明的一种醋酸乙烯生产方法，通过在循环气体中加入惰性气体，提高氧气的爆炸极限，扩大反应系统的稳定区域，提高反应系统氧气浓度，从而降低反应温度，延长催化剂使用寿命，提高醋酸乙烯的选择性。所述的惰性气体为氮气或氮气及甲烷的混合物。反应器入口惰性气体浓度为8-30mol％。反应器入口氧气摩尔浓度为10.5-12mol％。
一种醋酸乙烯生产方法

[发明专利]生物丁醇装置乙醇产品分子筛复合精馏精制方法及装置-CN201110240530.X无效
发明人：张敏华;董秀芹;耿中峰;钱胜华;陶敏莉;张志强 -专利权人：天津大学
申请日： 2011-08-19 - 公布日： 2012-02-15 - 主分类号： C07C31/08 文献下载
摘要：本发明涉及一种生物乙醇的精制方法和设备，特别是生物发酵法生产总溶剂过程中乙醇的精制。其特征是采用分子筛吸附脱水与精馏复合工艺脱除粗乙醇物料中的异丙醇和水，其工艺流程如下：从乙醇塔采出的乙醇物料首先进入分子筛吸附床脱水，脱水后的乙醇物料进入乙醇精制塔进行分离精制；乙醇精制塔塔顶采出乙醇产品，塔釜采出富含异丙醇馏分。本发明可以解决生物丁醇生产中乙醇产品的异丙醇和水含量超标问题。因此，采用本技术的方法和装备，可以增加总溶剂企业的利润，提高生物丁醇产品的市场竞争力。
生物丁醇装置乙醇产品分子筛复合精馏精制方法

[发明专利]生物丁醇装置乙醇产品膜分离复合精馏精制方法及装置-CN201110240949.5无效
发明人：张敏华;董秀芹;李桂明;李永辉;欧阳胜利;吕惠生 -专利权人：天津大学
申请日： 2011-08-19 - 公布日： 2012-02-15 - 主分类号： C07C31/08 文献下载
摘要：本发明涉及一种生物乙醇的精制方法和设备，特别是生物发酵法生产总溶剂过程中乙醇的精制。其特征是采用膜法脱水与精馏复合工艺脱除粗乙醇物料中的异丙醇和水，其工艺流程如下：从乙醇塔采出的乙醇物料首先进入膜分离装置脱水，脱水后的乙醇物料进入乙醇精制塔进行分离精制；乙醇精制塔塔顶采出乙醇产品，塔釜采出富含异丙醇馏分。本发明可以解决总溶剂生产中乙醇产品的异丙醇杂质不易脱除的问题。因此采用本技术的方法和装备，可以增加总溶剂企业的利润，提高生物丁醇产品的市场竞争力。
生物丁醇装置乙醇产品分离复合精馏精制方法

[发明专利]乙醇生产过程中催化反应精馏脱酸方法及装置-CN201110033885.1有效
发明人：张敏华;吕惠生;姜浩锡;董秀芹;刘成;李永辉;钱胜华 -专利权人：天津大学
申请日： 2011-01-31 - 公布日： 2011-08-10 - 主分类号： C07C31/08 文献下载
摘要：本发明涉及乙醇生产过程中催化反应精馏脱酸方法及装置，酒精精馏装置包括粗馏和精馏，在精馏单元的精馏塔中在包括巴豆醛、丙稀醛的不饱和醛富集的位置，装填表面附着金属元素或金属氧化物的金属填料或金属塔盘精馏塔内部构件。来自粗馏塔塔顶采出的含有不饱和醛与溶解氧的粗酒精，在精馏塔内的金属填料或金属塔盘的精馏塔内部构件表面发生催化氧化反应，生成不饱和酸，利用其沸点较高的特点，在精馏塔内与酒精产品进行传质分离，并随塔底废水排出。在精馏塔的内部装填具有Cu、Al、Mo或Mn的金属及对应的金属氧化物的表面结构的金属填料或金属塔板。本发明淘汰了酒精精馏加碱脱酸工艺，使酒精产品的酸度或总酸指标达到酒精产品质量指标要求。
乙醇生产过程催化反应精馏脱酸方法装置

[发明专利]鞋模铸造石膏粉-CN201010280438.1无效
发明人：唐彦峰;董秀芹;杨玉发;赵建华;王文忠;马西圣 -专利权人：山东金信新型建材有限公司
申请日： 2010-09-08 - 公布日： 2011-01-19 - 主分类号： C04B28/14 文献下载
摘要：本发明公开了一种鞋模铸造石膏粉，它以α石膏、石英、方石英、Targon-GA1缓凝剂、氯化铵和P803粉末消泡剂为原料，先将α石膏、石英和方石英分别制成粒度为12～15um、11～13um和9～11um的细粉，再与组分中的Targon-GA1缓凝剂、氯化铵和P803粉末消泡剂加入混料机内混匀即可。本发明运用α石膏粉和其它无机耐火材料及添加剂按照特定的配比制成的鞋模石膏粉，具有操作性能好、凝结时间可调、强度高、溃散性好、尺寸稳定等特点。解决了现有技术存在生产效率低、操作性能差、凝结时间长、强度低、易变型性的技术问题。
铸造石膏粉

[发明专利]薯类乙醇废水高效处理方法-CN201010229088.6有效
发明人：吕惠生;董秀芹;陶敏莉;李永辉;欧阳胜利;钱胜华;张敏华 -专利权人：天津大学
申请日： 2010-07-16 - 公布日： 2010-11-03 - 主分类号： C02F9/14 文献下载
摘要：本发明涉及一种薯类乙醇废水高效处理方法，来自薯类乙醇生产过程的废水，通过一级厌氧进水降温、一级高温厌氧、活性厌氧污泥分离、液固分离、渣泥干燥、污泥沉淀浓缩回用、二级厌氧进水升温、二级高温厌氧、好氧及深度处理等过程。首先通过二级厌氧调节罐加热器12降温后送至一级厌氧调节罐1，一级厌氧调节罐的出水温度通过废水冷却器2进行控制，实现对一级厌氧罐3的厌氧操作温度的控制，一级厌氧罐3的厌氧操作温度为55～65℃。通过投加臭氧等氧化剂对好氧水进行进一步深度处理，深度处理后的污水COD浓度可小于100mg/L，实现污水达标排放。
薯类乙醇废水高效处理方法

[发明专利]薯类酒精废水处理过程好氧污泥零排放工艺-CN201010162364.1有效
发明人：吕惠生;马振忠;董秀芹;陶敏莉;钱胜华;华松茂;张敏华 -专利权人：天津大学
申请日： 2010-05-05 - 公布日： 2010-09-08 - 主分类号： C02F9/14 文献下载
摘要：本发明涉及一种薯类酒精(也称乙醇)废水处理过程好氧污泥零排放工艺，该工艺包括两级厌氧、好氧、渣泥干燥燃烧、好氧污泥回等过程，好氧罐排出的好氧污泥返回至一级厌氧罐，通过厌氧操作将其中的有机物继续厌氧消化，不能降解的固相物通过厌氧操作改性后作为厌氧渣泥排出，没有好氧污泥排放。该发明提高了沼气收率，实现了好氧污泥零排放，解决了目前薯类乙醇废水处理过程中，好氧污泥含水量高，处理费用高、污染环境等问题，解决了制约薯类乙醇生产实现清洁生产的关键技术瓶颈。
薯类酒精废水处理过程污泥排放工艺

[发明专利]一种生物乙醇制备乙酸乙烯的新方法-CN201010301272.7有效
发明人：张敏华;董秀芹;刘成;吕惠生;刘宗章;李永辉;陶敏莉;欧阳胜利;钱胜华;余英哲 -专利权人：天津大学
申请日： 2010-02-05 - 公布日： 2010-08-11 - 主分类号： C07C69/15 文献下载
摘要：本发明涉及一种生物乙醇制备乙酸乙烯的新方法，采用乙醇发酵成熟醪为原料，通过生物乙烯制备、乙酸乙烯合成反应及乙酸乙烯精制三个单元生产达到要求的乙酸乙烯产品。来自乙醇蒸馏塔的乙醇质量浓度为40～60％的乙醇水溶液，作为脱水制备乙烯的乙醇原料不经过加水稀释操作，直接汽化加热后送入乙烯反应器；来自乙烯反应器的乙烯反应气降温冷凝后，在汽液分离罐中进行汽液分离，主要含乙烯的气体直接通过乙烯压缩机压缩后，送入乙酸乙烯反应单元合成乙酸乙烯，从而实现了乙烯生产过程中的工艺水消耗量为零，简化缩短了生产过程，降低了乙酸乙烯生产的能耗和物耗，实现了乙酸乙烯产品生产中可再生生物质原料对不可再生的化石原料的部分替代。
一种生物乙醇制备乙酸乙烯新方法

[发明专利]生物乙醇节能生产方法-CN200910244935.3有效
发明人：张敏华;董秀芹;吕惠生;李永辉;欧阳胜利;钱胜华;张志强 -专利权人：天津大学
申请日： 2009-12-18 - 公布日： 2010-06-02 - 主分类号： C12P19/14 文献下载
摘要：本发明涉及生物乙醇节能生产方法，自发酵单元的发酵成熟醪及工艺废水混合后进入粗馏塔，塔顶采出的粗酒送入精塔2进料，从粗塔侧线采出的物料通过管线送入精塔1进料口；精塔1釜采排出至废水处理，塔顶采出满足国标GB/T 394.1-94的工业酒精，塔上部侧线采出满足普级食用酒精产品国标GB10343-2008的乙醇产品；精塔2塔顶顶采送至精塔1，精塔2釜采排出至废水处理，塔侧线采出的杂醇油流股送至杂醇油萃取器回收杂醇油；将精塔1塔上部侧线采出送至脱甲醇塔进料，脱甲醇塔下部侧线、或塔釜采出合格的满足优级食用酒精产品国标GB10343-2008的乙醇产品。本发明使生产1吨普级食用酒精产品，消耗蒸汽1.5吨以下；生产1吨优级食用酒精产品，消耗蒸汽2.0吨以下，有广泛的市场需求。
生物乙醇节能生产方法

[发明专利]燃料乙醇和食用酒精联合生产方法-CN200910306762.3有效
发明人：张敏华;吕惠生;董秀芹;李永辉;欧阳胜利;钱胜华;张志强 -专利权人：天津大学
申请日： 2009-09-09 - 公布日： 2010-02-17 - 主分类号： C07C31/08 文献下载
摘要：本发明涉及一种燃料乙醇和食用酒精联合生产方法。发酵成熟醪进入粗馏塔，塔顶采出的粗酒送入精馏塔(2)，侧线采出流股通过管线送入精馏塔(1)，精馏塔(1)塔顶汽相采出物送至分子筛吸附塔，精馏塔(1)塔顶采出物经分子筛脱水剂的吸附作用获得燃料乙醇；生产食用酒精产品时，精馏塔1塔顶采送至脱醛塔进料，精馏塔(2)塔顶采出物和部分塔釜采出物送至脱醛塔进料，脱醛塔塔釜采出乙醇水溶液送至产品塔作为进料，产品塔塔上部侧线采出合格的食用酒精产品。本发明可在同一酒精装置上实现酒精产品的多品种，有效降低燃料乙醇和食用酒精生产过程中物耗和能耗，降低装置投资，提高燃料乙醇和食用酒精的市场竞争力。
燃料乙醇食用酒精联合生产方法

[发明专利]燃料乙醇与食用酒精复合工艺-CN200910306761.9有效
发明人：张敏华;吕惠生;董秀芹;李永辉;欧阳胜利;钱胜华;张志强 -专利权人：天津大学
申请日： 2009-09-09 - 公布日： 2010-02-17 - 主分类号： C07C31/08 文献下载
摘要：本发明涉及燃料乙醇与食用酒精复合工艺。生产燃料乙醇产品时，自发酵单元发酵成熟醪进入粗馏塔，粗馏塔塔顶采出的粗酒精送入精馏塔(2)，粗馏塔侧线采出送入精馏塔(1)进料口，塔顶汽相采出送至分子筛吸附塔，获得燃料乙醇产品；生产食用酒精产品时，粗馏塔顶采、精馏塔(1)塔顶采及精馏塔(2)的部分釜采都送至脱醛塔进料，脱醛塔釜采乙醇水溶液送至精馏塔，塔顶采出送至回收塔作为进料；精馏塔(2)的塔上部侧线采出流股送精馏塔(3)进料口，精馏塔(3)塔釜采出合格的食用酒精产品。本发明在同一酒精装置上实现酒精产品的多品种，有效降低燃料乙醇和食用酒精生产过程中物耗和能耗，降低投资，提高燃料乙醇和食用酒精的市场竞争力。
燃料乙醇食用酒精复合工艺

[发明专利]一种玉米秸秆预处理方法-CN200910069104.7有效
发明人：吕惠生;董秀芹;李永辉;张敏华 -专利权人：天津大学
申请日： 2009-06-02 - 公布日： 2009-10-28 - 主分类号： C12P19/14 文献下载
摘要：本发明涉及一种玉米秸秆预处理新方法，该方法应用超临界或亚临界流体技术对玉米秸秆进行预处理的新方法，提高玉米秸秆中纤维素的酶解效率，在提高秸秆产糖率的同时，去除对进一步发酵过程具有抑制作用的木质素，为进一步进行燃料乙醇等产品的清洁高效生产提供了一条有效途径。其特征是预处理温度为50-250℃；操作压力为10-20MPa；反应时间为0.1-5小时；溶剂为CO₂、水与甲醇、乙醇、丁醇、戊醇等溶剂一种或多种的混合溶剂。玉米秸秆中的纤维素产糖率为40～95％。
一种玉米秸秆预处理方法

[发明专利]添加改性助剂的Cu-Cr系乙酸乙酯催化剂及制造方法-CN200910069043.4无效
发明人：姜浩锡;余英哲;董秀芹;张敏华 -专利权人：天津大学
申请日： 2009-05-27 - 公布日： 2009-10-21 - 主分类号： B01J23/86 文献下载
摘要：本方法属于添加改性助剂的Cu-Cr系乙酸乙酯催化剂及制造方法。催化剂复合金属氧化物的形式存在，各组份占催化剂总质量的质量百分含量为：25～55％Cu，10~25％Cr，0～10％Mg，0～10％Zr，余量为氧。其中助剂Mg、Zr不能同时为0。按比例将含Cu、Cr、Mg和Zr均匀混合的盐溶液在搅拌的状态下加入碱性沉淀剂，沉淀过程pH值控制在6～10，老化时间为0.2～20h；将获得的沉淀过滤、水清洗至滤液呈中性。在80～130℃干燥4～15h后，在300～500℃下焙烧2～8h，获得催化剂前躯体。具有比现有催化剂更高的活性和选择性。
添加改性助剂 cu cr 乙酸乙酯催化剂制造方法

[发明专利]超临界体系中酶催化制备甘油二酯的方法-CN200910068982.7有效
发明人：陶敏莉;吕惠生;姜浩锡;董秀芹;张敏华 -专利权人：天津大学
申请日： 2009-05-22 - 公布日： 2009-10-14 - 主分类号： C12P7/64 文献下载
摘要：本发明涉及一种超临界体系中酶催化制备甘油二酯的方法。将摩尔比为0.2∶1～6∶1的脂肪酸与甘油或摩尔比为0.5∶1～5∶1的短链醇和油脂，与占反应物总重0.5～10％的固定化脂肪酶酶置于反应釜；加入反应介质，升温至20～90℃，控制反应压力为5～40MPa，使体系处于超临界状态或近临界状态，反应时间2～15小时，过滤后得产物甘油二酯。由于超临界流体具有类似于气体的高扩散性能，以其作为反应介质，能够有效的降低反应物粘度，提高反应速度，大大缩短反应时间。本发明通过降压即可实现产物与反应介质的分离，无有机溶剂残留。大大提高了目标产物甘油二酯的选择性，选择性为63％～88％。
临界体系催化制备甘油二酯方法

[发明专利]制备生物丁醇中乙醇塔的热耦合节能系统及操作方法-CN200810154685.X有效
发明人：欧阳胜利;李永辉;张志强;陶敏莉;钱胜华;吕惠生;董秀芹;张敏华 -专利权人：天津大学
申请日： 2008-12-30 - 公布日： 2009-09-16 - 主分类号： B01D3/14 文献下载
摘要：本发明涉及制备生物丁醇中乙醇塔的热耦合节能系统，包括乙醇塔、一醛塔、二醛塔、乙醇塔和丙酮塔；其中乙醇塔塔釜采用再沸器间接蒸汽加热，塔顶产生的物料蒸汽作为一醛塔或二醛塔或一醛塔及二醛塔再沸器的加热介质或作为丙酮塔再沸器的部分加热介质。本发明将差压热耦合技术用于生物丁醇生产精馏单元，实现乙醇塔与一醛塔或乙醇塔与二醛塔或乙醇塔与一醛塔及二醛塔或乙醇塔与丙酮塔的热耦合，充分利用乙醇塔塔顶蒸汽，回收其热量，减少生物丁醇生产过程中新鲜蒸汽的用量，降低精馏单元的能耗。
制备生物丁醇乙醇耦合节能系统操作方法

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