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[发明专利]一种调控铜基催化剂中Cu原子簇尺寸的方法-CN202310134281.9在审
发明人：马新宾;王悦;药大卫;吕静;李茂帅;王胜平;黄守莹;王美岩;周焕文 -专利权人：天津大学;天津市众天科技发展有限公司;大连瑞克科技股份有限公司
申请日： 2023-02-20 - 公布日： 2023-07-04 - 主分类号： B01J23/83 文献下载
摘要：本发明公开一种调控铜基催化剂中Cu原子簇尺寸的方法，铜基催化剂载体为二氧化硅和表面含氧缺陷的物质，两者质量比为1:(3.6～7.2)；活性组分为铜物种，铜物种为Cu单原子和/或几个Cu原子组成的Cu原子簇，Cu原子簇尺寸小于0.8nm，基于所述铜基催化剂的总质量，铜物种的负载量为5％～7％。制备过程中本发明通过控制二氧化硅负载氧化铜纳米颗粒的物质中铜的质量百分比、第一原料经第一阶段处理后二氧化硅上负载的铜纳米颗粒的尺寸、第二原料的比表面积与氧缺陷含量或者第一原料和第二原料的质量比，来控制铜基催化剂中Cu原子簇尺寸，从而成功制备出活性组分为Cu单原子和/或几个原子组成的尺寸小于0.8nm的Cu原子簇的铜基催化剂，调控方法简单易行。
一种调控催化剂 cu 子簇尺寸方法

[发明专利]一种提高加氢反应选择性生成中间产物的方法-CN202310134365.2在审
发明人：王悦;马新宾;吕静;药大卫;周焕文;王美岩;黄守莹;王胜平;李茂帅 -专利权人：天津大学;天津市众天科技发展有限公司;大连瑞克科技股份有限公司
申请日： 2023-02-20 - 公布日： 2023-04-25 - 主分类号： C07C5/09 文献下载
摘要：本发明公开一种提高加氢反应选择性生成中间产物的方法，选择性加氢反应为乙炔选择性加氢生成乙烯的反应，其使用的催化剂为以混合载体负载Cu原子簇和/或Cu单原子的铜基催化剂，所述铜基催化剂包括载体和活性组分，所述活性组分为铜物种，所述铜物种为Cu单原子和/或几个Cu原子组成的Cu原子簇，所述Cu原子簇尺寸小于0.8nm。本发明的铜基催化剂在乙炔加氢反应中对于选择性加氢生产中间产物乙烯具有良好的效果。其中以由三个铜原子组成的Cu3为催化剂，在反应温度为200℃，反应压力为0.1MPa，进料乙炔、氢气、氮气体积比为1：10：89时，中间产物乙烯产率达到80％。
一种提高加氢反应选择性生成中间产物方法

[发明专利]络合铁脱硫催化剂-CN202010394262.6有效
发明人：吕静;曹新原;侯强;陈重;翟瑞国 -专利权人： 天津市众天科技发展有限公司
申请日： 2020-05-11 - 公布日： 2023-03-14 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：本发明公开络合铁脱硫催化剂，将可溶性铁盐置于去离子水中，加热40～60℃，搅拌溶解；将络合剂加入步骤上述溶液中，维持40～60℃，搅拌，并缓慢滴入碱液直至溶液PH值为7，继续反应1～2小时，再加入稳定剂，维持40～60℃的反应温度，搅拌0.5小时，继续滴加碱液直至pH为8～12，加入DMF，维持40～60℃的反应温度，搅拌2h后得到产品。本发明用于焦炉煤气的络合铁脱硫催化剂具备硫化氢脱除率高，硫容高，降解率低，再生率高。
络合脱硫催化剂

[发明专利]一种碳酸二甲酯液相合成方法及相应的合成反应系统-CN202110292967.1有效
发明人：吕静;曹新原;翟瑞国;刘芳;马腾 -专利权人： 天津市众天科技发展有限公司;宁波天研精开技术有限公司
申请日： 2021-03-18 - 公布日： 2023-02-14 - 主分类号： C07C68/01 文献下载
摘要：本发明公开了一种碳酸二甲酯液相合成方法及相应合成反应系统，该方法中，气相产品混合物经换热冷凝和气液两相分离后得到的气相混合物与所述气相原料混合后重新进入气升式反应器继续参与反应，同时所述液相产品混合物经蒸发和气液两相分离后得到的液相混合物与液相原料混合后重新进入气升式反应器继续参与反应。提高了单程转化率，与传统的纯气相采出方式相比，能够采出更多的碳酸酯产物和副产物水，提高反应效率。其相应的合成反应系统，采用两个或多个相互串联的气升式反应器，相比于传统搅拌式反应器，结构简单其无活动部件，设备可靠性较高。
一种碳酸二甲相合成方相应合成反应系统

[发明专利]一种无氯催化剂及其制备方法和在碳酸二甲酯合成中的应用-CN202110292033.8有效
发明人：吕静;侯强;曹新原;安继民;张顺风;赵云志 -专利权人： 天津市众天科技发展有限公司;宁波天研精开技术有限公司
申请日： 2021-03-18 - 公布日： 2022-11-22 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：本发明公开了一种无氯催化剂的制备方法，包括以下步骤：步骤1：将氯化亚铜、氯化钴加入至N,N‑二甲基甲酰胺中搅拌均匀，120℃‑150℃反应1‑2h，然后向反应液中加入乙酰丙酮，升温至150‑160℃继续反应2‑3h；步骤2：将反应液降温至室温，加入去离子水析出沉淀，过滤收集沉淀，所得沉淀用去离子水洗涤、烘干得固体混合物；步骤3：在惰性气体保护下，将步骤2所得固体混合物溶解于有机溶剂得混合液，混合液升温至50‑60℃后加入络合剂，保持50‑60℃反应1‑2h后，将反应液浓缩、静置、过滤烘干得无氯催化剂。该方法工艺简单，制备的催化剂纯度高。制备的无氯催化剂无氯离子残留、转化率高、选择性高，在甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯中具有良好的应用前景。
一种催化剂及其制备方法碳酸二甲合成中的应用

[发明专利]一种干法氧化和湿法氧化结合的脱硫工艺方法-CN202010394255.6有效
发明人：吕静;曹新原;翟瑞国;侯强;韩曙光 -专利权人： 天津市众天科技发展有限公司
申请日： 2020-05-11 - 公布日： 2022-06-03 - 主分类号： B01D53/81 文献下载
摘要：本发明公开一种干法氧化和湿法氧化结合的脱硫工艺方法，采用干法选择性氧化和湿式氧化法联合将硫化氢转化为硫磺，并做到超低排放的联合工艺，包括使用的催化剂及反应工艺，该催化剂及反应工艺方法可用于石油炼制、天然气净化及煤化工等行业的硫回收和酸性气处理中。含有硫化氢的酸性气首先经过干法选择性氧化工艺，将90％以上硫以硫磺形式回收，余下部分通过湿法氧化工艺进行处理，尾气能够满足超低排放要求，并且能够减少传统湿法氧化过程的催化剂、碱源消耗，并减少副产物硫饼的产生。
一种氧化湿法结合脱硫工艺方法

[发明专利]由黄磷尾气制备甲酸钙的连续生产方法-CN201710791173.3有效
发明人：吕静;李振花;刘芳;曹新原;马新宾 -专利权人：天津大学;天津市众天科技发展有限公司
申请日： 2017-09-05 - 公布日： 2021-05-14 - 主分类号： C07C51/41 文献下载
摘要：本发明公开由黄磷尾气制备甲酸钙的连续生产方法，采用黄磷尾气作为原料，经过净化装置脱除CO2等杂质，然后在反应釜中与来自石灰消化或外购的氢氧化钙反应。采用过滤方法将反应液固液分离，固体经过干燥得到工业级甲酸钙产品，液体通过蒸发结晶、分离、干燥最后得到甲酸钙纯度在99％以上的饲料级甲酸钙产品。采用本发明方法还可使用富含CO的工业废气净化所得气体和富含氢氧化钙的电石渣为原料，生产成本低，工艺简单，易于实现大规模连续自动化生产，还可根据市场需求调整产品结构，具有较强的市场竞争力。
黄磷尾气制备甲酸连续生产方法

[发明专利]催化氧化元素硫及硫化物的催化剂及其制备方法和应用-CN201710794094.8有效
发明人：吕静;许荣胜;翟瑞国;许荣德;曹新原;荣杰;许慧聪 -专利权人：淄博天净环保技术有限公司;天津市众天科技发展有限公司
申请日： 2017-09-06 - 公布日： 2020-09-01 - 主分类号： B01J23/89 文献下载
摘要：本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及一种催化氧化元素硫及硫化物的催化剂及其制备方法和应用。催化氧化元素硫及硫化物的催化剂包括活性组分、助剂和载体，活性组分是氧化铁、氧化镁和锰氧化物的混合物，助剂是过渡元素化合物，载体是三氧化二铁、氧化铝和二氧化钛的混合物。本发明具有成本低、节能、环保无污染、效益高的特点。
催化氧化元素硫化物催化剂及其制备方法应用

[发明专利]选择性氧化硫化氢成元素硫的催化剂及其制备方法和应用-CN201710794132.X有效
发明人：吕静;许荣胜;翟瑞国;许荣德;曹新原;荣杰;许慧聪 -专利权人：淄博天净环保技术有限公司;天津市众天科技发展有限公司
申请日： 2017-09-06 - 公布日： 2020-07-21 - 主分类号： B01J29/076 文献下载
摘要：本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及一种选择性氧化硫化氢成元素硫的催化剂及其制备方法和应用。选择性氧化硫化氢成元素硫的催化剂包括活性组分、助剂和载体，活性组分是氧化铁和锰氧化物的混合物，助剂是过渡元素化合物，载体是二氧化钛、氧化铝和分子筛的混合物。本发明具有成本低、节能、环保无污染、效益高的特点。
选择性氧化硫化氢元素催化剂及其制备方法应用

[实用新型]用于硫分离器尾气中含硫蒸汽回收的硫磺冷凝拦截设备-CN201821742216.5有效
发明人：许子璇;吕静;曹新原;翟瑞国;许荣胜;蔡之兴;李剑川;孙文峰;许荣德;王晓波;张跃文;荣杰;张学军;许慧聪 -专利权人：淄博天净环保技术有限公司;天津市众天科技发展有限公司
申请日： 2018-10-25 - 公布日： 2019-06-21 - 主分类号： C01B17/027 文献下载
摘要：本实用新型属于硫分离回收技术领域，具体涉及一种用于硫分离器尾气中含硫蒸汽回收的硫磺冷凝拦截设备，包括壳体，壳体一端设有进气口，另一端设有出气口，壳体内设有若干换热设备和若干拦截填料，换热设备与循环水进口、循环水出口相通，循环水进口、循环水出口设置在壳体外，且循环水出口高于壳体，壳体底部设有集液器。本实用新型所述的用于硫分离器尾气中含硫蒸汽回收的硫磺冷凝拦截设备，性能完善，结构合理，对硫磺的回收拦截效果好，经过本实用新型处理后的尾气硫含量低，拦截效率大于95％，同时根据实际应用中硫磺蒸汽的冷凝曲线，来调整换热设备的分布密度，提高设备对硫磺的接收能力，减少设备的再生频次，提高了设备可操作性。
硫磺壳体本实用新型循环水出口含硫蒸汽换热设备拦截设备硫分离器尾气冷凝回收循环水进口拦截进气口分离回收减少设备接收能力壳体一端冷凝曲线硫磺蒸汽性能完善出气口集液器体内相通再生应用

[实用新型]一种用于草酸酯合成和草酸酯加氢的缠绕管式反应器-CN201620302639.X有效
发明人：曹新原;李俊松;李明凯;吕静;马新宾 -专利权人：武汉东海石化重型装备有限公司;天津市众天科技发展有限公司
申请日： 2016-04-12 - 公布日： 2017-02-15 - 主分类号： B01J8/06 文献下载
摘要：本实用新型公开了一种用于草酸酯合成和草酸酯加氢的缠绕管式反应器，包括一壳体；中心筒，所述中心筒固定于所述壳体内；管束，所述管束缠绕固定于所述中心筒的外表面上，所述管束内放置冷却介质，所述管束与所述壳体之间的空隙用于放置催化剂。本实用新型在草酸酯合成反应中特别易于大型化，能够在草酸酯合成反应器大型化过程中，仅通过增加反应器筒体长度，来扩大单台反应器规模。反应气体走反应器内，冷却介质走管束内部，流向可以是沿着反应器筒体中心的轴向或径向，可以实现不同冷却介质的流向。
一种用于草酸合成加氢缠绕反应器

[发明专利]由氢氧化钙羰基化制备甲酸钙的连续生产工艺-CN201310061028.1有效
发明人：吕静;李振花;马新宾;王胜平;赵玉军;曹新原 -专利权人：天津大学;天津市众天科技发展有限公司
申请日： 2013-02-27 - 公布日： 2013-05-22 - 主分类号： C07C51/41 文献下载
摘要：本发明涉及一种由氢氧化钙羰基化制备甲酸钙的连续生产工艺方法。采用一个加压反应釜或多个加压反应釜串联或并联及未反应液物料循环的方式可使氢氧化钙转化率达到99%以上。采用向反应物料中加入反应促进剂提高反应速率。采用过滤方法将甲酸钙产物和原料中的杂质分离，并通过蒸发结晶、分离、干燥最后得到甲酸钙纯度在99%以上的产品。采用本发明方法还可使用富含CO的工业废气净化所得气体和富含氢氧化钙的电石渣为原料，生产成本低，工艺简单，易于实现大规模连续自动化生产，具有较强的市场竞争力。
氢氧化钙羰基化制备甲酸连续生产工艺

[发明专利]用于醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法-CN201210475769.X有效
发明人：赵玉军;吕静;马新宾;曹新园;王胜平;王保伟;李振花;徐艳 -专利权人：天津大学;天津市众天科技发展有限公司
申请日： 2012-11-22 - 公布日： 2013-03-20 - 主分类号： B01J29/03 文献下载
摘要：本发明涉及一种用于醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法与应用。该催化剂包括介孔氧化硅分子筛、活性组分铜和La、Ce中的一种或两种元素的氧化物助剂；各组分占催化剂重量百分比为：氧化硅=50-90wt%，活性组分铜=10-50wt%，助剂=0.1-20wt%。本发明结合介孔分子筛MCM-41形成过程中的独特结构，采用蒸氨沉淀-晶化法制备高分散度的铜硅基催化剂，有助于提高铜的分散度和适宜铜价态分布的形成。本发明的催化剂用于醋酸酯加氢制乙醇反应中，醋酸酯转化率为98.5%,乙醇选择性高达99.6％，表现出极高的加氢活性和选择性以及稳定性。
用于醋酸加氢乙醇催化剂及其制备方法

[发明专利]醋酸酯加氢制乙醇的方法-CN201210475715.3有效
发明人：吕静;赵玉军;马新宾;曹新原;王胜平;王保伟;李振花;徐艳 -专利权人：天津大学;天津市众天科技发展有限公司
申请日： 2012-11-22 - 公布日： 2013-03-20 - 主分类号： C07C31/08 文献下载
摘要：本发明涉及一种用于醋酸酯加氢制乙醇的方法，该方法在装填有铜基催化剂的固定床反应器中，在一定的温度、压力、氢酯摩尔比以及氢气循环的条件下，进行醋酸酯加氢反应生成乙醇；所述的铜基催化剂以介孔分子筛MCM-41为载体，以铜为活性组分，以La、Ce中的至少一种元素的氧化物为助剂；各组分占催化剂重量百分比为：MCM-41=40-90wt%，活性组分铜=10-50wt%，助剂=0.1-20wt%。本发明的醋酸酯加氢制乙醇的方法，在反应温度为220℃，反应压力为3MPa，摩尔氢酯比为30，醋酸酯质量空速为2h-1时，醋酸酯转化率为98.5%,乙醇选择性高达99.6％，表现出极高的加氢活性和选择性以及稳定性。
醋酸加氢乙醇方法

[发明专利]用于草酸酯加氢制乙二醇的规整结构催化剂及其制备方法-CN201010207694.8有效
发明人：马新宾;赵玉军;岳海荣;王胜平;吕静;王保伟;李振花;徐艳 -专利权人：天津大学;天津市众天科技发展有限公司
申请日： 2010-06-24 - 公布日： 2010-11-10 - 主分类号： B01J23/72 文献下载
摘要：本发明涉及一种用于草酸酯加氢制乙二醇规整结构催化剂及制备方法。该规整结构催化剂由蜂窝载体、助剂和活性组分三部分组成，其特征在于它是以陶瓷蜂窝或金属蜂窝为载体，其重量占催化剂总重量的30-90％；以主族元素Al、Si、碱土金属Ba、Ca、副族金属Ti、Zr、Fe、Zn、Mn、V和稀土金属La、Ce中的一种或几种元素的氧化物为助剂MOx，其重量为蜂窝载体重量的5-60％；以Cu为催化剂的主要活性组分，其重量为蜂窝载体重量1-25％；活性组分铜和助剂MOx以涂层的形式担载于蜂窝载体上，涂层总重量为蜂窝载体重量的10-60％，Cu占涂层中总重量的10-40％。本发明催化剂表现出较高的活性和乙二醇选择性，对环境友好，无污染、适应大规模工业化生产的要求。
用于草酸加氢乙二醇规整结构催化剂及其制备方法

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