本发明公开了一种Co/Ni比为1：3的羧基化CNTs负载CoNiB复合材料，以羧基化CNTs、六水氯化钴、六水氯化镍、三乙胺、无水乙醇、水和硼氢化钠为原料，采用在冰水条件下硼氢化钠原位还原的方法，其中三乙胺起到将金属预锚定于羧基化CNTs的作用，其中，所述六水氯化钴和六水氯化镍的质量比为1：3；所得材料的微观形貌为，CoNiB生长在羧基化CNTs表面，羧基化CNTs贯穿于整个复合材料之中；其表面积为70‑120 m2 g‑1，孔径分布为3‑5 nm和30‑35 nm。作为超级电容器电极材料的应用，在电流密度为1 A g‑1时，比电容可以达到1900‑2300 F g‑1；在电流密度为10 A g‑1时，在5000圈循环后的比电容为初始比电容的85‑90%。
