[发明专利]氧化胺磷酸酯皮革加脂剂及制备方法

说明书

本发明是一类制革用的两性皮革加脂剂及制备方法，它属于天然油脂和脂肪酸酯类改性物的有机合成和制备。

磷酸酯类加脂剂具有良好的柔软性，且成革丝光感强，防水性能优良，尤其是磷酸酯的可生物降解性，对保护生态环境，提倡制革清洁技术都是极为有利的。因此，磷酸酯皮革加脂剂已受到国内外制革界的高度重视，以不同原料为基础，合成开发出的新品层出不穷。但以磷酸酯为阴离子基的两性型皮革加脂剂，报道很少。

氧化胺化合物的首例专利发表在1939年，但直到60年代后才引起人们的关注。由于氧化胺中N→O基团是一个强极性基，电子云密度趋向氧原子，在酸性介质中它呈阳离子，而在中性及碱性介质中则呈非离子性。长链氧化胺在制革应用中主要体现表面油润性、强吸湿性以及对阴离子染料、加脂材料的吸着性。1994年，德国专利DE4312972报道了脂肪胺氧化物作为皮革染色助剂的应用方法，表明染料渗透深，分布均匀，助染效果好。

本发明的目的是合成一类氧化铵磷酸酯皮革加脂剂，集氧化胺和磷酸酯两类化合物的优点于一身；同时赋予皮革具有柔软手感，表面油润感、丝光感、防水性、助染匀染性，以及加脂剂本身易生物降解，被皮革吸收性好，废液中残余量少的特点。

本发明的皮革加脂剂基于以下两种母体化合物：

其中：R=C₂～C₂₀的烷基、烯烃基；

x+y=2～10，x和y可以相等，也可不等；

z=1～4。

母体化合物Ⅲ和Ⅳ经磷酸化反应，中和后，再用H₂O₂氧化，使得Ⅲ和Ⅳ中一OH基的磷酸化率为6～96％(摩尔)，叔胺氮的氧化率为0～90％(摩尔)，从而得到本发明的皮革加脂剂，其化学结构式为Ⅰ和Ⅱ：

其中：R=C₂～C₂₀的烷基、烯烃基；

x+y=2～10，x和y可以相等，也可不等；

z=1～4：

M为H或Na、K、NH₄⁺和有机胺，M可以是其中之一，也可以是其中二种，或者其中三种。

本发明的氧化铵磷酸酯皮革脂剂配方组成为：Ⅰ0～60％(重量，下同)，Ⅱ0～60％，溶剂5％～15％，余量为水。

其中溶剂为叔丁醇。

本发明所得皮革加脂剂，其具体反应过程为：分别将母体化合物Ⅲ和Ⅳ投入反应器，开动搅拌并加热升温熔化，加入溶剂叔丁醇，再缓慢加入磷酸化试剂P₂O₅，于60～80℃下反应3～6小时，加入中和碱水溶液，中和至pH值为7～8，再缓慢加入H₂O₂液体，继续在70～90℃下反应2～4小时，降温出料得本发明皮革加脂剂。

其中中和碱为Na、K和NH⁺₄的氢氧化物；有机胺为乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺。

母体化合物Ⅲ和Ⅳ是一类脂肪酸酯和脂肪酰胺化合物，为市售商品，或可按已有技术合成。

本发明制备的皮革加脂剂乳液稳定性好，耐电介质，为一类加脂适应性广的两性皮革加脂剂。它还可以促进其它阴离子加脂剂，阴离子染料的吸收，助染匀染作用强，由于基团N→O形成氢键的能力很强，磷酸根也能与皮胶原牢固结合，所以，本发明皮革加脂剂与皮纤维结合能力强，属低雾性，耐水洗的加脂剂品种。

本发明的实施例如下：

实施例一

取Ⅲ247克(0.5摩尔)加入反应器，开动搅拌加热至70℃熔化，加入叔丁醇40克(0.5摩尔)，再缓慢加入P₂O₅ 71克(0.5摩尔)，于70℃下反应4小时，然后，加入30％NaOH 265克(2摩尔)，中和至PH值为7.5，再缓慢加入30％H₂O₂ 68克(0.6摩尔)，于80℃下反应3小时，降温出料，得本发明皮革加脂剂620克，其中含Ⅰ60％，叔丁醇6％，余量为水。

实施例二