[发明专利]涉及催化剂固定床加氢脱金属的石油残余物的催化转化方法

说明书

本发明涉及其中含有沥青烯和含硫杂质及金属杂质的重烃馏分的精制与转化。更具体地，本发明涉及一种方法，该方法能够将康拉逊残碳含量高于10，往往高于15，甚至高于20的一种物料(例如一种原油在真空下的残余物)至少部分地转化成一种康拉逊残碳足够低，金属和硫的含量也足够低的产品，以便在通常的流化床催化裂解设备中和/或在包括一个双再生系统，和或许一个与再生相适应的催化剂冷却系统的催化裂解设备中采用催化裂解生产粗柴油和汽油时可用所述产品作填料。本发明还涉及一种生产汽油和/或柴油的方法，该方法包括至少一个流化床催化裂解步骤。

随着精炼厂在待处理物料中增加少量较重的原油部分，就越来越有必要建立一些特定方法，这些方法专门适合于处理石油、页岩油，或含有沥青烯并且康拉逊残碳含量高的类似原料的这些残余重馏分。

EP-B-435242正是如此，该专利描述了一种这类物料的处理方法，该方法包括在能够降低硫和金属杂质的条件下只用一种催化剂的一个加氢处理步骤，让来自于加氢处理步骤的已降低硫含量的总流出物，在提取沥青烯的条件下与一种溶剂进行接触，能够回收一种沥青烯和金属杂质相当贫的提取物，并将这种提取物送到催化裂解设备中，以便生产出低分子量的含烃产品。在该专利说明书说明的一种优选方式中，使来自于第一步骤的产物的粘性降低，正是来自于这种粘性降低的产物被送到用溶剂提取沥青烯的步骤。根据该专利实施例1，这种已处理物料是一种常压蒸馏残余物。根据该专利说明书似乎很难用非常高金属含量(高于50ppm，经常高于100ppm，往往高于200ppm)和高康拉逊残碳含量的真空蒸馏残余物，生产出一种在通常催化裂解反应器中处理生产一种燃料时具有必要特征的物料。事实上，可使用工业物料的实际金属含量限是约20-25ppm金属，这个涉及康拉逊残碳含量的限是，在通常的催化裂解设备情况下为约3％，在专门用于重物料裂解的设备的情况下是约8％。使用其金属杂质含量高于或在上述这些上限之上的物料可引起这种催化剂非常严重的失活，因此必需大量补充新制备的催化剂，对于这种方法来说，这会造成非常严重的损失，甚至造成严重的阻碍。此外，该方法涉及使用非常大量的脱沥青溶剂，因为正是全部已加氢处理的产物，优选地是全部粘性降低的加氢处理产物要脱沥青。仅使用一种加氢处理催化剂将金属杂质除去的性能限制在低于75％的值(表1实施例II)，和/或将脱硫的性能限制在低于或等于85％的值(表1实施例II)的性能。仅仅如果使用一种C3类型的溶剂使或许已粘性降低的加氢处理油脱沥青，这大大限制了产率，这种技术才能够在通常的FCC中得到一种可处理的物料。

本发明的目的是克服上述这些缺陷，能够由金属含量非常高和康拉逊残碳及硫含量高的物料导到一种产物，其产物脱去金属达到80％以上，往往达到至少90％，脱硫达到80％以上，往往达到至少85％，其产物的康拉逊残碳低于或等于8，这样能够将这种产物送到一个残余物催化裂解反应器，如一个双再生反应器，优选地，康拉逊残碳低于或等于约3，这样能够将这种产物送到通常的催化裂解反应器。

可根据本发明处理的这些物料，除了上述这些金属(基本是钒和/或镍)外，通常还含有至少0.5％(重量)、经常是1％(重量)以上的硫，更经常地是2％(重量)以上的硫，往往最高达到4％(重量)，甚至10％(重量)的硫，和至少1％(重量)C7沥青烯。在本发明范围内已处理物料中的C7沥青烯含量经常是高于2％(重量)，更经常地是高于5％(重量)，可以等于或超过24％(重量)。这些物料例如具有在下述文章中所给出的特征：BILLON等人1994年发表在法国石油研究所杂志，第49卷，第5期，第495-507页。

在广泛的实施方式中，本发明限定了一种重烃馏分的转化方法，这种重烃馏分的康拉逊残碳含量至少为10，金属含量至少为50ppm，经常至少为100ppm，更经常地至少为200ppm(重量)，C7沥青烯含量至少为1％，经常为至少2％，更经常地为至少5％(重量)，而硫含量为至少0.5％，经常为至少1％，更经常地为至少2％(重量)，其特征在于它包括下述步骤：

a)在能够得到一种金属和康拉逊残碳含量低并且优选地硫含量也低的液体流出物的条件下，在一个有氢存在的处理区域中处理这种烃物料，该处理段包括至少一个反应器，该反应器装有至少一种固定床加氢脱金属催化剂，优选地，装有至少一种固定床加氢脱金属催化剂和至少一种固定床加氢脱硫催化剂；

b)将至少一部分，经常是全部来自步骤a)的已加氢处理液体流出物送到常压蒸馏段，由该段回收一种馏出物和一种常压蒸馏残余物；